针对“公职人员出差顶格开住宿发票是否违法”的问题，我们首先需要明确几个关键点：公职人员的行为准则、公款使用的规定、以及发票开具与报销的合规性。

首先，公职人员在执行公务时，应当遵守国家法律法规和单位的规章制度，秉持勤俭节约的原则，合理使用公款。对于出差住宿费用的报销，通常会有明确的标准和规定，这些规定旨在确保公款使用的合理性和透明性。

其次，关于公款使用的规定，《中国共产党纪律处分条例》等多部法规对挥霍公款、违规接待、违规使用公务交通工具等行为作出了明确的处分规定。这些规定体现了对公款使用的严格监管和违纪行为的严厉惩处。虽然这些条例中并未直接提及“顶格开住宿发票”的行为，但顶格开票往往与违规使用公款、虚报冒领等行为相关联。

最后，从发票开具与报销的合规性角度来看，发票是记录经济交易活动的重要凭证，必须真实、合法、有效。如果公职人员出差时实际住宿费用并未达到发票所开具的金额，而为了报销更多的费用而顶格开具发票，这种行为就构成了虚报冒领，违反了财务报销的相关规定。

综上所述，公职人员出差时顶格开住宿发票，如果实际住宿费用并未达到发票金额，那么这种行为很可能构成违规使用公款和虚报冒领，是违法的。公职人员应当严格遵守相关规定，确保公款使用的合理性和合规性，避免触碰法律红线。同时，单位也应加强财务管理和监督，确保公款使用的透明性和规范性。