在混合担保中，关于保证人的免责问题，确实存在一些特殊的情形。以下是我根据您的咨询，结合相关法律法规，为您详细梳理的保证人可能免责的情况：

1. 主合同双方当事人合谋欺骗：

   • 如果主合同的双方（即债权人和债务人）合谋欺骗担保人，导致担保人基于错误的信息或理解提供了担保，那么担保人可以免于履行其承担的责任。这是因为担保人在这种情况下是受到了欺诈，其提供的担保并非出于真实意愿。

2. 主债权人对担保人实施欺诈或威胁：

   • 当主债权人通过欺诈或威胁手段迫使担保人提供担保时，担保人同样可以免于承担责任。这是因为担保人在受到欺诈或威胁的情况下作出的担保行为，违背了其真实意愿，因此不具有法律效力。

3. 主债务人对担保人施加欺诈与威胁，且债权人已知情：

   • 如果主债务人通过欺诈或威胁手段使担保人提供了担保，并且债权人对此情况已经知情，那么担保人也可以获得豁免。这是因为债权人在知情的情况下仍然接受担保，视为对担保人欺诈或威胁行为的默许，因此担保人无需承担责任。

4. 主债务人及担保人共同串通订立主合同及担保合同：

   • 在这种情况下，主合同和担保合同均可被撤销，且保证人需承担连带责任的情况将不复存在。这是因为两份合同都是基于串通和欺诈行为订立的，不具有法律效力。

5. 债权人未经保证人书面同意转让债权：

   • 根据《民法典》第696条的规定，如果保证人与债权人约定禁止债权转让，而债权人未经保证人书面同意擅自转让债权的，保证人对受让人不再承担保证责任。这是保护保证人权益的一项重要规定。

综上所述，混合担保中保证人的免责情况主要包括主合同双方合谋欺骗、主债权人对担保人实施欺诈或威胁、主债务人对担保人施加欺诈与威胁且债权人已知情、主债务人及担保人共同串通订立合同以及债权人未经保证人书面同意转让债权等情形。如果您在具体案件中遇到了类似情况，可以进一步向我咨询，我将根据您的具体情况提供更详细的法律建议。