未经许可从事第三类医疗器械经营活动不适用首违不罚。

首先，我们需要明确的是，第三类医疗器械由于其高风险性，国家对其经营实行严格的许可管理制度。根据《医疗器械监督管理条例》及相关法律法规，从事第三类医疗器械经营的，必须向所在地设区的市级人民政府负责药品监督管理的部门申请经营许可，并提交符合规定条件的有关资料。

对于未经许可从事第三类医疗器械经营活动的行为，法律明确规定了相应的法律责任。根据《医疗器械监督管理条例》第八十一条第一款第（三）项的规定，未经许可从事第三类医疗器械经营活动的，由负责药品监督管理的部门没收违法所得、违法生产经营的医疗器械和用于违法生产经营的工具、设备、原材料等物品，并处以罚款；情节严重的，还可能责令停产停业，10年内不受理相关责任人以及单位提出的医疗器械许可申请，并对违法单位的法定代表人、主要负责人、直接负责的主管人员和其他责任人员处以罚款，甚至终身禁止其从事医疗器械生产经营活动。

至于“首违不罚”的原则，它通常适用于某些轻微违法行为，且在一定条件下对首次违法者给予免于处罚的处理。然而，在医疗器械经营领域，特别是涉及第三类医疗器械的高风险经营行为，法律并未规定“首违不罚”的适用情形。相反，法律对这类违法行为采取了严格的处罚措施，以维护市场秩序和公众健康。

因此，未经许可从事第三类医疗器械经营活动不仅违反了法律法规的明确规定，而且不适用“首违不罚”的原则。对于这类违法行为，相关部门将依法进行查处，并追究违法者的法律责任。