针对您提出的“企业留存离职解除合同证明复印件如何证明有效”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，我们需要明确离职证明的法律地位和作用。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明，即我们通常所说的离职证明。这份证明的主要功能是确认劳动者与原用人单位的劳动关系已经终结，并为劳动者的再就业以及申领失业保险待遇提供帮助。
对于您提到的离职解除合同证明的复印件，其有效性主要取决于以下几个方面：
原件的真实性：首先，必须确保留存的离职证明原件是真实有效的。这意味着原件应当是由用人单位在解除或终止劳动合同时依法出具的，且内容符合《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，即写明劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。
复印件的清晰度与完整性：复印件应当清晰、完整，能够准确反映原件的所有内容。如果复印件模糊、缺失或存在篡改迹象，那么其有效性将会受到质疑。
用人单位的确认：在可能的情况下，可以请求原用人单位在复印件上加盖公章或提供其他形式的确认，以证明该复印件与原件一致且真实有效。这样的确认将大大增强复印件的可信度。
法律程序的认可：在涉及法律纠纷或需要证明劳动关系终结的场合，如果复印件的真实性受到质疑，可能需要通过法律程序（如仲裁、诉讼等）来确认其有效性。法院或仲裁机构将根据证据规则和相关法律规定来评估复印件的证明力。
综上所述，企业留存的离职解除合同证明复印件要证明其有效，需要确保原件的真实性、复印件的清晰度与完整性，并尽可能获得原用人单位的确认。在涉及法律纠纷时，还需要通过法律程序来确认其有效性。希望这些解答能够对您有所帮助。