当员工辞退不配合办理离职时，用人单位可以遵循以下详细且合法的处理流程与建议：

一、确保辞退程序合法

首先，用人单位需要确保辞退员工的程序是合法的。这包括符合法定辞退情形，并按规定提前通知员工或支付代通知金。这一步骤是后续处理的基础，也是维护用人单位合法权益的关键。

二、发送书面通知与催告

1. 正式书面通知：向员工发送一份正式的书面通知，详细列明离职手续的具体内容，如工作交接、公司财物归还、人事及财务结算等关键步骤。同时，明确告知员工若逾期未办理可能面临的后果，如停发工资、暂停社保缴纳等。

2. 书面催告：若员工在收到初步通知后仍未配合办理离职手续，用人单位应再次发送书面催告，强调办理离职手续的重要性和紧迫性，并明确告知最后的办理期限及逾期后果。

三、积极沟通与协商

在发送书面通知与催告的同时，用人单位应主动与员工进行沟通，深入了解其不配合办理离职手续的具体原因。通过耐心的沟通，尝试解决员工的疑虑和问题，共同寻求一个双方都能接受的解决方案。例如，针对工作交接任务繁重的情况，可适当延长交接时间；对工资结算存在异议的，及时进行核对和清晰解释。

四、依法进行薪资结算与开具离职证明

即使员工不配合离职手续，用人单位仍需依法进行薪资结算，并在规定时间内为员工出具离职证明。离职证明应包含劳动合同期限、解除或终止日期、工作岗位及在本单位的工作年限等关键信息。这是用人单位的法定义务，也是保障员工权益的重要一环。

五、固定证据与追究赔偿责任

若员工不配合办理离职手续且因此给用人单位造成经济损失，用人单位应及时收集和固定相关证据，并通过法律途径追究其赔偿责任。这包括书面文件、电子邮件、聊天记录及证人证言等证据的收集，以及后续的法律诉讼或劳动仲裁程序。

六、完善规章制度与加强入职管理

为防止类似情况再次发生，用人单位应进一步完善公司的规章制度，明确离职手续的办理流程、时间要求及违规处理措施。同时，在员工入职时，应签订详细的劳动合同，明确双方的权利与义务，特别是离职手续的办理要求。此外，建议要求员工提供紧急联系人信息，以便在必要时能及时取得联系。

综上所述，处理员工辞退不配合办理离职的情况需要用人单位保持耐心与细心，遵循合法、合理的程序与建议，既维护公司的合法权益，也展现出人性化的一面，让员工感受到公司的关怀与理解，从而和平地完成整个离职过程。