电动车超过25公里是否会被罚，取决于电动车的类型以及驾驶员是否遵守了相关交通规定。以下是对此问题的详细分析：

1. 电动车类型与速度规定：

   • 电动自行车：速度在25km/h以下，不需要驾驶员持有准驾驾驶证，但需上非机动车号牌。
   • 轻便电动二三轮摩托车：速度在25-50km/h之间，需要上蓝底白字机动车号牌，驾驶员需持有F或E、D驾驶证。
   • 电动二三轮摩托车：速度在50km/h以上，需要上黄底黑字机动车号牌，驾驶二轮车需要持有E或D驾驶证，驾驶三轮车需要持有D驾驶证。

2. 超速行驶的处罚：

   • 如果电动车（特别是轻便电动二三轮摩托车和电动二三轮摩托车）超过其规定的速度行驶，即视为超速，交管部门有权按照《中华人民共和国道路交通安全法》等法律法规进行处罚，可能包括警告、罚款、驾驶证记分、扣车等。

3. 其他相关处罚规定：

   • 除了超速外，电动车驾驶员还需注意不得违反其他交通规定，如闯红灯、逆行、不按规定车道行驶、酒驾醉驾、违规载人（电动自行车只能搭载1名12岁以下的儿童，电动摩托车只能搭载1名成年人）、不佩戴安全头盔等。违反这些规定同样会受到相应的处罚。

4. 非标电动车的过渡期问题：

   • 在电动车新国标正式实施后，不符合相关强制性国家标准的电动车被视为非标电动车。全国多地对此类电动车设置了2-5年不等的过渡期，允许在过渡期内上路行驶。但过渡期结束后，非标电动车再上道路行驶将被交管部门查扣。

综上所述，电动车超过25公里是否会被罚，主要取决于电动车的类型以及驾驶员是否遵守了交通规定。如果是轻便电动二三轮摩托车或电动二三轮摩托车超速行驶，或者违反了其他交通规定，那么驾驶员将可能面临处罚。因此，建议电动车驾驶员在行驶过程中严格遵守交通规定，确保行车安全并避免不必要的罚款。