个人经营网店要求加钱开发票是不合法的。下面我将从几个方面详细解释这个问题：
法律法规角度：
- 根据我国相关税收法律法规，开具发票是商家的法定义务，且不得因开具发票而额外收取费用。
- 商家在销售商品或提供服务时，应当按照实际交易金额如实开具发票，不得虚开、多开或少开发票。
消费者权益角度：
- 消费者在购买商品或接受服务时，有权要求商家开具发票，这是消费者的合法权益。
- 商家要求加钱才开发票，实际上是在侵犯消费者的合法权益，消费者可以拒绝并投诉。
税务管理角度：
- 税务部门对发票的管理有严格的规定，商家必须按照规定开具发票，并接受税务部门的监督和管理。
- 商家如果因为要求加钱才开发票而违反税务管理规定，将面临税务部门的处罚。
综上所述，个人经营网店要求加钱开发票是不合法的，既违反了法律法规，又侵犯了消费者的合法权益，同时也可能面临税务部门的处罚。因此，建议商家在经营过程中要遵守相关法律法规，诚信经营，如实开具发票。如果消费者在购物过程中遇到商家要求加钱才开发票的情况，可以向税务部门或消费者协会投诉举报。