结论：向小三索要精神补偿费是否算敲诈，需根据具体情况判断，关键在于索要行为是否符合敲诈勒索罪的构成要件。
一、敲诈勒索罪的构成要件
敲诈勒索罪是指以非法占有为目的，对被害人使用实施恐吓、威胁或要挟的方法，非法占用被害人公私财物的行为。其构成要件包括：
- 主观上具有非法占有的目的：即索要财物的一方意图通过不正当手段获取他人财物。
- 客观上实施了恐吓、威胁或要挟的行为：如揭露隐私、损害名誉等，使对方产生恐惧心理。
- 被害人因此产生恐惧心理并交付财物：即对方因害怕而被迫支付财物。
- 索要的财物数额较大或者多次实施此类行为：根据相关司法解释，敲诈勒索公私财物价值二千元至五千元以上、三万元至十万元以上、三十万元至五十万元以上的，应当分别认定为“数额较大”“数额巨大”“数额特别巨大”。
二、具体情形的分析
不构成敲诈勒索罪的情况：
- 双方自愿协商：如果索要精神补偿费的一方与出轨方是在和平协商的基础上，出轨方自愿给予一定的补偿费用，且整个过程中不存在威胁、要挟等手段，那么这种情况通常不构成敲诈勒索罪。例如，出轨方主动提出给一定数额的金钱作为感情结束的补偿，另一方表示同意并收受。
- 存在合理经济往来基础：若索要方在与出轨方相处期间提供了实际帮助或付出，且出轨方给予的补偿金额合理，不存在胁迫行为，则同样不构成敲诈勒索。例如，索要方曾协助出轨方处理生活或工作事务，出轨方为此给予适当的经济感谢。
可能构成敲诈勒索罪的情况：
- 使用威胁、要挟手段：如果索要精神补偿费的一方以威胁、要挟等手段，如揭露出轨方的婚外情、损害其名誉等，迫使出轨方交出财物，且数额较大或者多次实施此类行为，则可能构成敲诈勒索罪。例如，索要方威胁出轨方说，如果不支付一定数额的补偿费，就将出轨的事情公之于众，让出轨方面临名誉损失和家庭破裂的风险。出轨方基于这种恐惧心理支付了钱财，这种情况下索要方的行为就可能涉嫌敲诈勒索罪。
三、法律后果
如果构成敲诈勒索罪，将面临法律的严厉制裁。根据《中华人民共和国刑法》第二百七十四条的规定，敲诈勒索公私财物，数额较大或者多次敲诈勒索的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑，并处罚金。
四、建议与处理方式
- 保持冷静，通过合法途径解决纠纷：在面对此类情况时，建议双方保持冷静，通过协商或诉讼等法律手段来维护自己的权益。
- 及时报案并提供证据：如果认为对方的行为构成敲诈勒索，应及时向公安机关报案，并提供相关证据，如聊天记录、通话录音等，以便公安机关依法进行调查处理。
- 保留好所有相关证据材料：在整个过程中，要注意保留好所有相关的证据材料，以便在需要时提供证明。
总结：向小三索要精神补偿费是否构成敲诈勒索罪，需要根据具体情况来判断。在处理此类问题时，应遵守法律法规和社会公德，寻求合法合理的解决途径。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。