以下三类人员通常不能签订劳务合同（或劳动合同，因其不适用《劳动合同法》的相关规定）：
公务员及参照公务员法管理的工作人员
- 解释：这类人员包括公务员以及比照或参照实行公务员制度的事业组织和社会团体的工作人员。他们依法履行公职，纳入国家行政编制，由国家财政负担工资福利。由于其身份和管理模式的特殊性，他们的人事关系和管理主要由《公务员法》等相关法律法规来规范，而非《劳动合同法》。因此，他们通常不签订劳务合同或劳动合同。
特定农村劳动者
- 解释：这里特指单纯从事农业生产活动的农村劳动者，如家庭联产承包制之下的农业劳动者。他们的劳动形式、劳动时间、劳动报酬等与一般的劳动关系存在较大差异，因此不适用《劳动合同法》，也就不签订劳务合同。但需要注意的是，乡镇企业职工以及进城务工、经商的农民，由于他们与用人单位形成了典型的劳动关系，所以应适用《劳动合同法》，可以签订劳动合同。
现役军人
- 解释：现役军人是国家武装力量的组成部分，履行特殊的军事义务。他们与军队之间的关系由军事法规等进行调整，不属于《劳动合同法》的调整范畴。因此，现役军人也不签订劳务合同或劳动合同。
其他不适用《劳动合同法》的特定情况：
- 家务劳动者：如家庭保姆、家庭雇佣的钟点工等，他们与雇主之间的关系更多被视为民事雇佣关系，而非劳动关系，因此不签订劳动合同，但可能签订劳务合同（具体取决于双方约定和实际情况）。不过，从严格意义上讲，他们不属于“不能签劳务合同”的范畴，因为劳务合同本身可以适用于民事雇佣关系，只是不适用《劳动合同法》的调整。但在此为了全面解答，仍提及此情况。
- 返聘的退休人员：已达到退休年龄并享受基本养老保险待遇的返聘人员，与用人单位之间建立的多是劳务关系，而非劳动关系。他们通常签订的是劳务合同，而非劳动合同。但同样，这并不意味着他们“不能签”劳务合同，而是说他们与用人单位之间的关系不适用《劳动合同法》。
- 勤工助学的在校学生：在校学生利用业余时间勤工助学，通常不视为建立了劳动关系，因此也不适用《劳动合同法》。他们与用人单位之间的关系可能更接近于民事雇佣关系，具体是否签订劳务合同取决于双方约定。
法律建议：
- 对于不适用《劳动合同法》的人员，他们仍然可以通过其他民事法律途径或相关法规来维护自己的合法权益。例如，家务劳动者、返聘的退休人员和勤工助学的在校学生，在签订劳务合同时，应明确双方的权利和义务，以避免纠纷的发生。
- 在处理某些边缘性情况时，如返聘的退休人员是否完全适用劳务关系、勤工助学的在校学生是否完全不视为劳动关系等，应根据具体事实和法律规定进行综合判断。如有疑问，建议直接向我咨询，以便得到更准确的法律解答。