面对两电动车相撞且对方全责却不愿赔偿的情况，你可以通过以下步骤来有效维护自己的合法权益：

1. 及时报警并获取事故责任认定书

   • 行动建议：事故发生后，第一时间拨打122报警电话，由交警部门对事故现场进行勘查，并依法作出事故责任认定。这是后续索赔的重要依据。
   • 重要性：交警部门出具的事故责任认定书将明确双方的责任划分，确保你后续协商或诉讼的基础稳固。

2. 收集并保留所有相关证据

   • 证据类型：包括事故现场照片、证人证言、医疗费用凭证（病历、诊断证明、医疗费用发票等）、财产损失证据（维修发票、定损单等）、收入证明（如因事故误工，需提供单位开具的误工证明、工资单或收入流水）以及与对方的沟通记录（通话录音、短信、聊天截图等）。
   • 重要性：这些证据在后续的调解、诉讼过程中将起到关键作用，有助于证明你的损失和对方的责任。

3. 尝试与对方协商解决

   • 行动建议：保持冷静和理性，与对方再次沟通，清晰陈述事故经过和责任认定情况，指出其应承担的赔偿责任。若对方车辆投保了交强险或商业三者险，可联系其保险公司，提供事故相关证据，尝试与保险公司协商赔偿事宜。
   • 注意事项：协商过程中，务必保留好所有沟通记录，以备不时之需。

4. 寻求第三方调解

   • 调解机构：若协商无果，可请求交警部门或人民调解委员会介入调解。交警部门因其对事故的深入了解而具有权威性和调解经验；人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条，公安机关交通管理部门有权对交通事故损害赔偿争议进行调解。

5. 采取法律手段

   • 发送律师函：若调解不成，可委托我发送正式律师函，明确指出对方应承担的赔偿责任和法律后果，以法律手段促使对方主动协商。
   • 提起民事诉讼：若对方仍拒绝赔偿，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，要求对方承担赔偿责任。准备充分的证据材料，包括起诉状、责任认定书、损失证据等，由法院根据法律和事实作出公正判决。
   • 申请强制执行：若法院判决后对方仍不履行赔偿义务，可向法院申请强制执行。法院将采取查封、扣押、冻结等强制措施，确保你的赔偿权益得以实现。
   • 法律依据：法院将依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关民事法律法规进行判决和执行。

6. 注意诉讼时效

   • 时效规定：一般为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，务必在诉讼时效内提起诉讼，以免丧失胜诉权。

总结与建议： 面对两电动车相撞且对方全责却不愿赔偿的情况，你应保持冷静，依法依规维护自己的合法权益。通过及时报警、收集证据、尝试调解、采取法律手段及注意诉讼时效等步骤，确保你的权益得到有效保障。在整个过程中，如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将为你提供专业的法律支持和指导。