在电动车和电动车发生碰撞且对方全责却不赔偿的情况下，你可以通过以下步骤来维护自己的合法权益：

一、优先沟通协商

1. 直接沟通：首先，尝试与对方进行面对面的理性交流。明确告知对方事故责任认定结果以及你所遭受的损失，包括车辆维修费用、医疗费用（如有受伤）、误工费等，并要求对方履行赔偿义务。解释赔偿责任是其法定义务，以避免误解或故意逃避。

2. 第三方调解：若直接沟通无果，可以请求交警部门或人民调解委员会介入调解。交警部门因其对事故的深入了解而具有权威性和调解经验；人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解，提出合理的赔偿方案。

二、全面保留证据

1. 现场证据：事故发生后，立即拍照或录像，记录车辆位置、碰撞部位、道路标识等关键信息，以还原事故真相并证明对方责任。

2. 书面材料：

   • 责任认定书：及时报案并由交警出具交通事故责任认定书，这是赔偿的重要依据。
   • 医疗费用凭证：如果受伤，保存所有就医票据、病历和诊断证明，以证明伤情和治疗费用。
   • 财产损失证据：提供维修发票、定损单或其他物品损失的购买凭证和损坏照片。
   • 收入证明：如因事故误工，需提供单位开具的误工证明、工资单或收入流水。

3. 沟通记录：保留与对方的通话录音、短信、聊天截图等，作为后续维权的辅助证据。

三、依法维权途径

1. 发送催款函：若协商和调解均无效，可委托律师发送正式催款函，明确索赔要求、法律依据及支付期限，给对方施加法律压力。

2. 申请支付令：若双方对赔偿金额无争议但对方拒付，可根据《民事诉讼法》向法院申请支付令，要求对方在规定期限内支付赔偿款。

3. 提起诉讼：

   • 准备材料：收集并整理民事起诉状、事故责任认定书、医疗记录、误工证明、财产损失清单及相关发票等必要证据。
   • 立案与审理：将准备好的材料提交至有管辖权的人民法院立案庭，法院将安排开庭审理，并根据事实和法律规定作出公正判决。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，你可以要求对方赔偿医疗费、护理费、交通费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。

4. 申请财产保全与执行：

   • 财产保全：为防止对方转移财产，可在起诉前或诉讼过程中向法院申请财产保全措施，如查封、冻结其名下财产。
   • 强制执行：若判决书生效后对方仍不履行赔偿义务，你可向法院申请强制执行，法院有权采取多种强制措施确保判决得到执行。

四、注意事项

• 保持冷静：在整个处理过程中保持冷静和理性，避免情绪化行为影响维权效果。
• 配合调查：积极配合公安机关交通管理部门的调查和调解工作。
• 诉讼时效：交通事故赔偿的诉讼时效通常为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，应及时采取措施维护自己的权益，避免超过诉讼时效而丧失胜诉权。

综上所述，面对电动车相撞对方全责不赔偿的情况，你应通过沟通协商、保留证据、依法维权等步骤来维护自己的合法权益。在整个过程中，如有需要，你可以直接向我咨询，我将为你提供专业的法律支持。