离职后，您确实有权要求用人单位立即结清工资，这是您的法定权利。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动法》第五十条和《工资支付暂行规定》第九条，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，且不得克扣或者无故拖欠。当劳动关系依法解除或终止时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是您要求离职时立即结清工资的主要法律依据。
二、不同离职情形下的工资结清规定
协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，您可以与用人单位就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括离职时立即结清的可能性。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：您需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，您应正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，您有权要求用人单位立即结清工资。
- 试用期员工：您需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位立即结清工资。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，您不仅可以解除劳动合同并要求立即结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
三、实际操作中的注意事项
公司财务制度与实际操作：
- 尽管法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。若遇到这种情况，您可以与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
保留证据：
- 在离职过程中，建议您保留好劳动合同、工资条、考勤记录等相关证据，以备不时之需。这些证据在后续维权过程中将起到重要作用。
法律维权途径：
- 若协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。这些途径都是有效的，您可以根据自己的实际情况选择适合的方式。
四、总结与建议
离职时结清工资是您的法定权利，用人单位应严格履行。若遇到用人单位拒绝立即结清工资的情况，您应首先与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定并尝试达成解决方案。若协商无果，则应及时采取法律手段维护自己的合法权益。希望这些解答和建议能对您有所帮助。