私自加价收取电费确实是一个涉及法律与权益保护的重要问题，我会从多个角度为您详细解析并给出处理建议。

一、私自加价收取电费的法律性质

私自加价收取电费，无论是供电企业、相关单位还是个人（如房东、电工等），均违反了国家法律法规。具体来说，这主要违反了《中华人民共和国电力法》中关于电价管理的规定，该法明确禁止任何单位和个人在电费中加收其他费用，供电企业也不得擅自变更电价。

二、不同主体私自加价的处理方式

1. 供电企业或相关单位私自加价

   • 法律依据：主要依据《中华人民共和国电力法》第四十四条及第六十六条。
   • 处理方式：
     • 物价行政主管部门会给予警告，并责令返还违法收取的费用。
     • 可并处违法收取费用五倍以下的罚款。
     • 情节严重的，对有关主管人员和直接责任人员给予行政处分。

2. 个人或企业作为用户遭遇私自加价（如房东、电工等）

   • 民事层面：

     • 法律依据：若合同中有明确约定电费标准，加价方构成违约，可依据《中华人民共和国民法典》的相关规定要求赔偿。
     • 处理方式：

          - 首先尝试与加价方协商解决，要求按合同或供电部门标准收费，并退还多收费用。
          - 协商不成时，可请求基层群众自治组织（如居委会、村委会）进行调解。
          - 若仍无法解决，可向人民法院提起民事诉讼，要求返还多收电费并承担违约责任。
       

   • 行政层面：

     • 法律依据：主要依据《中华人民共和国价格法》的相关规定。
     • 处理方式：

          - 向当地市场监督管理部门或价格主管部门投诉举报。
          - 相关部门调查核实后，会责令加价方退还多收费用，并根据情节轻重给予行政处罚，如没收违法所得、罚款等。
       

   • 刑事层面（针对电工等个人严重违法行为）：

     • 若电工私自收取的电费数额较大且具有非法占有目的，可能构成职务侵占罪或诈骗罪，需承担刑事责任。

三、用户应对建议

1. 签订合同时明确电费标准：在签订供用电合同或租赁合同时，务必仔细阅读合同条款，明确电费的计算方式和标准，以避免后续纠纷。

2. 关注电价政策：了解当地合法的电费水平，以便及时发现和应对不合法加价行为。

3. 保留证据：遭遇私自加价时，应妥善保留缴费记录、电费账单、收据、聊天记录等相关证据，以便在投诉举报和维权时提供有力支持。

4. 及时投诉举报：一旦发现私自加价行为，应立即向相关部门投诉举报，如物价部门、电力监管部门或市场监督管理部门等。

5. 寻求法律援助：若权益受到严重侵害，且无法通过协商、调解等方式解决，可考虑寻求法律援助，通过法律途径维护自身合法权益。

综上所述，私自加价收取电费是违法行为，用户应积极采取措施预防类似情况发生，并在遭遇问题时及时通过合法途径维护自身权益。同时，相关部门也应加强监管力度，确保电费收取的合法性和规范性。