在开庭时证明劳动关系，核心在于提供充分且有效的证据来证实劳动者与用人单位之间存在事实上的用工关系。以下是具体说明：

1. 劳动合同：这是最直接、最有效的证据。劳动合同中明确规定了劳动者与用人单位的权利和义务，包括工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬等关键信息，是证明劳动关系存在的首要证据。

2. 工资支付记录：如银行转账记录、工资条等，这些记录能够显示用人单位定期向劳动者支付工资的情况，是证明劳动关系存在的重要经济往来证据。

3. 社保缴纳记录：用人单位为劳动者缴纳社会保险是法定义务，社保缴纳记录能够直接证明劳动者与用人单位之间存在劳动关系，且这种关系受到法律保护。

4. 工作证、服务证等身份证明文件：这些文件上通常印有用人单位的名称、劳动者的姓名及职位等信息，能够证明劳动者在用人单位的身份和工作岗位。

5. 考勤记录：如打卡记录、签到表等，这些记录能够显示劳动者在用人单位的工作时间、出勤情况等，是证明劳动关系存在的重要时间证据。

6. 同事证言：如果可能的话，可以邀请同事作为证人出庭作证，他们可以提供关于劳动者在用人单位工作情况的直接证据。

7. 其他相关证据：如工作邮件、工作聊天记录、工作照片、工作视频等，这些证据能够从不同角度证明劳动者与用人单位之间存在劳动关系。

在开庭时，你可以按照以下步骤来陈述和证明劳动关系：

• 明确陈述：首先，清晰、明确地陈述你与用人单位之间存在劳动关系的事实，包括入职时间、工作岗位、工作内容等。
• 提供证据：然后，逐一出示上述提到的各类证据，并解释每份证据与劳动关系之间的关联性和证明力。
• 逻辑论证：在出示证据的同时，进行逻辑严密的论证，说明这些证据如何共同构成了一个完整、有力的证据链，足以证明你与用人单位之间存在劳动关系。
• 回应质疑：如果对方对证据或陈述提出质疑，要冷静、理性地回应，用事实和法律来支持自己的观点。

在准备开庭材料时，务必确保所有证据的真实性、合法性和关联性，以便在法庭上有效地证明劳动关系。如果你在准备过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。