当电动车与行人发生相撞事故时，处理流程需要细致且周全，以确保双方权益得到妥善维护。以下是一份详细的处理指南：

一、立即停车与急救

1. 立即停车：事故发生后，电动车驾驶人应第一时间将车辆停稳，并确保不会造成进一步的交通危险或二次伤害。
2. 查看伤者情况：迅速而小心地检查行人的伤势，初步判断是否需要紧急医疗救助。如果伤者伤势严重，应立即拨打120急救电话，请求专业医疗救援。
3. 保护现场：在等待急救人员和警察到来的过程中，尽量保持事故现场的原貌，不要随意移动车辆、伤者或相关物品。如果必须移动以进行急救，应在地面标记好原始位置，以便后续调查。

二、报警与证据收集

1. 报警：立即拨打110（或当地交通事故报警电话），清晰告知事故发生的时间、地点、伤亡情况和车辆信息。保持电话畅通，以便随时提供进一步的信息。
2. 证据收集：如果条件允许，使用手机或相机拍照记录事故现场，包括车辆位置、损伤情况、周围环境以及目击者信息等。这些证据对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。

三、配合警方调查

1. 如实陈述：当警察到达现场后，电动车驾驶人应如实陈述事故发生的过程，不得隐瞒或提供虚假信息。同时，提供自己的身份信息和车辆信息以供核实。
2. 配合检测：根据警方的要求，配合进行酒精测试或其他相关检测，以排除酒驾等违法行为的可能性。

四、责任认定与赔偿处理

1. 责任划分：交警会根据现场勘查和调查结果，依据交通法规作出《道路交通事故责任认定书》。一般情况下，电动车在人行道或与行人相撞时，电动车驾驶人可能会承担主要或全部责任，但如果行人存在过错行为（如突然闯入机动车道），可能会适当减轻电动车驾驶人的责任。
2. 协商赔偿：在责任明确的基础上，双方可尝试自行协商赔偿事宜。赔偿项目可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费等。协商过程中应保留好相关票据和凭证作为赔偿依据。
3. 申请调解或诉讼：如果双方无法自行协商达成一致意见，可以向交警部门申请调解或向人民法院提起民事诉讼。在此过程中，建议咨询专业律师以获取法律意见和支持。

五、保险理赔（如适用）

1. 及时报案：如果电动车购买了相关保险（如非机动车第三者责任险），驾驶人应在事故发生后及时向保险公司报案并说明情况。
2. 配合调查：保险公司会对事故进行调查核实，驾驶人应积极配合并提供相关材料。
3. 获得赔偿：保险公司会根据保险合同的约定和事故责任认定结果，对符合赔偿范围的损失进行赔偿。

六、后续关注与预防

1. 关注伤者恢复：如果伤者需要长期治疗或康复，电动车驾驶人应保持关注，并在必要时提供进一步的帮助。
2. 反思与预防：事故发生后，电动车驾驶人应反思自己的驾驶行为，加强交通安全意识，遵守交通规则，以预防类似事故的再次发生。

在处理电动车与行人相撞事故时，务必保持冷静和理智，尊重伤者和警方的权益，积极配合调查和处理工作。如果面临复杂的法律问题或赔偿纠纷，建议及时咨询专业律师以获取专业的法律帮助和指导。