结论前置：辞职时单位扣20元工资是否合法，需视具体情况而定。一般情况下，除非存在特定情形或劳动合同中有合法且公平的特殊约定，否则用人单位扣20元工资是不合法的。

合法性分析

1. 一般原则： 根据我国《劳动法》、《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳动者依法享有取得劳动报酬的权利，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。在劳动者辞职时，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清劳动者工资，不得克扣或者无故拖欠。因此，如果单位无正当理由扣20元工资，这是不合法的。

2. 特定情形下的合法性：

   • 经济损失赔偿：如果劳动者因个人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。但赔偿应从劳动者本人的工资中扣除时，需遵循一定限制，如每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%（此处虽提及20%，但指的是经济损失赔偿的比例上限，与直接扣20元工资性质不同），且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。若仅因辞职就扣20元，且不符合经济损失赔偿的情形，则不合法。
   • 代扣代缴费用：用人单位有权代扣代缴应由劳动者个人负担的各项社会保险费用、个人所得税等法律规定的费用。但20元工资若不属于这些法定代扣代缴费用，则扣减不合法。
   • 特殊约定：如果双方在劳动合同中有特殊约定，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，同时遵循公平合理原则，那么可以按照约定执行。但此类特殊约定需确保不损害劳动者的合法权益，且直接扣20元工资需有明确且合理的约定依据。

维权途径与建议

如果用人单位无正当理由扣除了你的20元工资，你可以采取以下措施来维护自身权益：

1. 协商解决：首先尝试与用人单位进行协商，要求其说明扣工资的原因，并足额支付被扣减的工资。

2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，你可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会责令用人单位限期支付克扣的工资，并可能要求用人单位按应付金额的一定比例向你加付赔偿金。

3. 申请仲裁与诉讼：你还可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付拖欠的工资及经济补偿。在申请仲裁时，需提供充分的证据如劳动合同、工资条等。如果仲裁裁决书生效后用人单位仍不履行义务，你可以向法院申请强制执行。

进一步思考

虽然20元金额不大，但涉及劳动者权益无小事。用人单位应严格遵守法律法规，尊重和保护劳动者的合法权益。作为劳动者，也应了解自己的合法权益，并在必要时采取适当的措施来维护这些权益。如果你对用人单位的扣工资行为有疑问或不满，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律意见和帮助。