核心结论：施工企业仅购买安全生产责任保险（安责险）而未购买工伤保险，工人发生意外时，赔付责任需分情况讨论，但企业仍需承担工伤保险待遇的法定赔偿责任，安责险仅作为补充赔付渠道。以下是具体分析：
1. 工伤保险的法定性：企业未参保仍需担责
根据《工伤保险条例》第二条、第六十二条，为职工缴纳工伤保险是施工企业的法定义务。即使企业未参保，工人发生工伤后：
- 企业仍需全额承担工伤保险待遇：包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴、一次性伤残补助金、丧葬补助金等（具体项目依伤残等级确定）；
- 行政处罚风险：社保部门可责令企业补缴工伤保险费及滞纳金，并处欠缴金额1-3倍罚款（《社会保险法》第八十六条）。
2. 安责险的赔付范围：补充性而非替代性
安责险是商业保险，其赔付范围通常限于生产安全事故导致的人身伤亡和财产损失，与工伤保险的赔付范围存在差异：
- 赔付项目：安责险可能覆盖医疗费、伤残赔偿金、死亡赔偿金等，但一般不包含工伤保险中的“停工留薪期工资”“护理费”等项目；
- 赔付条件：需以“生产安全事故”为前提（如《安全生产法》第五十一条），若意外属于普通工伤（如操作失误但未达事故标准），安责险可能拒赔；
- 赔付顺序：工人可同时主张工伤保险待遇和安责险赔付，但安责险赔付金额可能抵扣企业应承担的工伤保险责任（需以保险合同约定为准）。
3. 工人维权路径：多渠道主张权利
工人发生意外后，可按以下步骤维权：
- 申请工伤认定：向企业所在地社保部门提交《工伤认定申请表》、劳动关系证明、医疗诊断证明等材料（《工伤保险条例》第十八条）；
- 要求企业赔偿：若企业未参保，直接向企业主张工伤保险待遇；若企业拒赔，可申请劳动仲裁；
- 申请安责险赔付：向施工企业或保险公司报案，提交事故证明、医疗记录等材料，要求按保险合同赔付；
- 行政投诉或诉讼：若企业未参保且拒赔，可向社保部门投诉，或直接向法院起诉企业承担赔偿责任。
4. 企业风险防范建议
- 合规参保：同时缴纳工伤保险和安责险，避免行政处罚和民事赔偿风险；
- 明确保险条款：在安责险合同中约定“不因工伤保险参保情况影响赔付”，扩大保障范围；
- 加强安全管理：通过培训、防护措施等降低事故发生率，减少纠纷。
总结：施工企业未买工伤保险仅买安责险，工人意外后仍可要求企业承担工伤保险待遇，同时可申请安责险赔付。企业需承担法定赔偿责任，安责险仅作为补充。若遇纠纷，建议工人及时申请工伤认定并保留证据，企业应主动协商或通过法律途径解决。如有进一步疑问，可直接向我咨询。