劳动合同可以约定“5.5天工作制”，但需满足以下条件：

1. 符合法定工时上限
   根据《劳动法》第三十六条，劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周不超过44小时。若“5.5天制”具体为每周工作5天半（如周一至周五每天8小时，周六上午4小时），则总工时为44小时，未超过法定上限，属于合法安排。但若总工时超过44小时（例如周六工作8小时），则超出部分需按加班处理，支付不低于工资150%的加班费。

2. 需与劳动者协商一致
   根据《劳动合同法》第十七条，工作时间属于劳动合同必备条款，调整工时制度需双方协商一致并书面确认。若用人单位单方面强制实行“5.5天制”，劳动者有权拒绝并主张权益。

3. 保障劳动者休息权
   即使总工时未超标，用人单位仍需保证劳动者每周至少休息1天（《劳动法》第三十八条）。若“5.5天制”导致劳动者连续工作无休息日（如周六全天工作且周日不休息），则违反法律规定。

风险提示与建议：

• 加班费计算：若周六工作超过4小时或总工时超44小时，需按加班处理。例如，周六工作6小时，其中4小时为正常工时，2小时为加班，需支付2小时工资的150%作为加班费。
  
• 工时制度备案：若用人单位实行综合计算工时制或不定时工作制，需经劳动行政部门批准，否则“5.5天制”可能被认定为标准工时制下的违规加班。
  
• 合同条款明确：建议在劳动合同中明确“5.5天制”的具体安排（如每周工作天数、每日工时、周六是否工作等），避免后续争议。

若您对具体工时安排或加班费计算有疑问，可进一步向我咨询，我会结合您的实际情况详细解答。