结论：事业单位在与劳动者建立劳动关系时，对于非编制内人员可以签订劳务协议（实际为劳动合同的一种形式），而对于编制内人员则通常签订聘用合同。以下是对此问题的详细分析：
一、非编制内人员与事业单位的劳务关系
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第二条的规定，事业单位与劳动者建立劳动关系时，需依照该法执行。这意味着，对于非编制内人员，如临时工、劳务派遣工等，事业单位应当与他们签订劳动合同，以明确双方的权利和义务。
劳务协议（劳动合同）的内容：
- 劳动合同应明确工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、社会保险等事项。这些条款是劳动合同的核心内容，旨在保护劳动者的合法权益，同时规范事业单位的用工行为。
实际意义：
- 通过签订劳动合同，非编制内人员能够获得法律上的保障，确保自己的劳动权益得到尊重和保护。同时，事业单位也能通过合同管理，规范用工行为，降低劳动纠纷的风险。
二、编制内人员与事业单位的人事关系
聘用合同的签订：
- 对于编制内人员，事业单位通常与其签订的是聘用合同而非普通的劳动合同。聘用合同是事业单位与工作人员在平等自愿、协商一致的基础上订立的，关于履行有关工作职责的权利义务关系的协议。
聘用合同的特点：
- 聘用合同在管理体制、工资福利、退休待遇等方面与劳动合同存在差异。它更侧重于规范事业单位与编制内人员的人事关系，确保双方的合法权益得到保障。
法律适用：
- 聘用合同的订立主要依据《事业单位人事管理条例》等相关人事法规政策。这些法规政策为聘用合同的签订、履行、变更、解除和终止等提供了明确的法律依据。
三、特殊情况下的劳务协议
- 虽然编制内人员通常签订聘用合同，但在某些特殊情况下，如事业单位需要临时雇佣人员完成特定任务时，也可能与劳动者签订劳务协议。这种劳务协议在性质上更接近于劳动合同，但可能更加灵活，以适应特定任务的需求。然而，这种情况并不常见，且需严格遵守相关法律法规的规定。
四、建议与注意事项
明确合同类型：
- 事业单位在与劳动者建立劳动关系时，应明确合同类型（劳动合同或聘用合同），并根据人员的编制性质选择合适的合同类型。
完善合同内容：
- 无论是劳动合同还是聘用合同，都应明确双方的权利和义务，确保合同内容合法、公平、平等自愿、协商一致。
加强合同管理：
- 事业单位应建立健全合同管理制度，对合同的签订、履行、变更、解除和终止等环节进行规范管理。同时，要加强对合同执行情况的监督检查，确保合同得到有效执行。
保障劳动者权益：
- 事业单位应按时足额支付劳动报酬，提供必要的工作条件和劳动保护，依法为劳动者缴纳社会保险费等，确保劳动者的合法权益得到保障。
总结：事业单位在与劳动者建立劳动关系时，需根据人员的编制性质选择合适的合同类型。对于非编制内人员，应签订劳动合同；对于编制内人员，则通常签订聘用合同。在签订合同时，应明确双方的权利和义务，确保合同内容合法、公平、平等自愿、协商一致。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。