结论：雇主购买的团体意外险一般不能直接冲抵其应承担的赔偿责任，但在特定情况下，如保险金与赔偿金存在重叠或雇主与员工有明确约定时，可能产生一定的冲抵效果。以下是对此问题的详细分析：
一、团体意外险的性质与目的
团体意外险是雇主为员工购买的一种商业保险，旨在为员工在遭受意外伤害时提供经济保障。这种保险的受益人通常是员工本人或其指定的受益人，而非雇主。因此，从保险合同的性质来看，团体意外险的赔付并不直接关联到雇主的赔偿责任。
二、雇主赔偿责任与团体意外险赔付的关系
独立责任：雇主的赔偿责任是基于法律规定或劳动合同约定而产生的，与团体意外险的赔付是两个独立的法律关系。雇主不能因为购买了团体意外险就免除其应承担的赔偿责任。
不重复赔付原则：在一般情况下，员工因工作遭受意外伤害时，可以同时获得团体意外险的赔付和雇主的赔偿。这是因为两者赔付的性质和目的不同，不存在重复赔付的问题。然而，如果保险合同中明确约定了赔付后雇主责任免除或减轻的条款，且该条款不违反法律法规的强制性规定，那么可能产生一定的冲抵效果。但这种情况较为少见，且需要具体分析保险合同的条款内容。
三、可能产生冲抵效果的特定情况
保险金与赔偿金重叠：在某些情况下，团体意外险的赔付项目可能与雇主的赔偿项目存在重叠。例如，医疗费用、误工费等。如果保险合同中明确约定了这些重叠项目的赔付方式，且该方式导致雇主实际支付的赔偿金额减少，那么可以认为团体意外险在一定程度上冲抵了雇主的赔偿责任。但这种情况需要严格依据保险合同的约定来确定。
雇主与员工明确约定：如果雇主与员工在劳动合同或相关协议中明确约定了团体意外险的赔付可以冲抵雇主的赔偿责任，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么该约定是有效的。在这种情况下，团体意外险的赔付确实可以产生冲抵雇主赔偿责任的效果。但需要注意的是，这种约定应当明确、具体，且不得损害员工的合法权益。
四、法律建议
审查保险合同：雇主在购买团体意外险时，应仔细审查保险合同的条款内容，特别是关于赔付后雇主责任免除或减轻的条款。确保这些条款不违反法律法规的强制性规定，且不会损害员工的合法权益。
明确约定：如果雇主希望团体意外险的赔付能够冲抵其应承担的赔偿责任，应在劳动合同或相关协议中与员工进行明确约定。这种约定应当采用书面形式，并确保双方对约定内容有充分的理解和认可。
咨询专业律师：在涉及团体意外险和雇主赔偿责任的问题时，建议雇主咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助雇主合理规避法律风险，维护自身合法权益。
总结：雇主购买的团体意外险一般不能直接冲抵其应承担的赔偿责任。但在特定情况下，如保险金与赔偿金存在重叠或雇主与员工有明确约定时，可能产生一定的冲抵效果。因此，雇主在处理这类问题时应当谨慎行事，并咨询专业律师的意见以确保合法合规。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。