员工参加民兵时，单位主要承担以下职责和义务：
支持与配合义务：
- 单位应当积极支持员工参加民兵组织，不得阻挠或变相阻挠。这包括为员工提供必要的时间和条件，以便其能够参加民兵的训练、集会等活动。例如，如果民兵组织通知员工参加某次训练，单位应合理安排员工的工作，确保其能够按时参加。
- 单位还需配合民兵组织的相关工作，如提供员工的基本信息、协助进行民兵的编组和管理等。这是单位作为社会成员应尽的一份责任，有助于维护国家的安全和稳定。
保障权益义务：
- 在员工参加民兵活动期间，单位应保障其合法权益不受侵害。这包括保障员工的工资、福利等待遇不受影响，以及确保员工在民兵活动中的安全。例如，如果员工在参加民兵训练时受伤，单位应协助其申请工伤认定和享受相应的工伤保险待遇。
- 单位还应关注员工在民兵活动中的表现和发展，对于表现优秀的员工，可以给予适当的表彰和奖励，以激励更多员工积极参与民兵组织。
遵守法律法规义务：
- 单位在支持员工参加民兵组织的过程中，必须严格遵守国家的相关法律法规。这包括不得利用员工参加民兵组织进行非法活动，不得泄露员工的个人信息和民兵组织的机密等。
- 如果单位违反相关法律法规，将可能面临法律责任和处罚。因此，单位应加强对相关法律法规的学习和宣传，确保员工和单位自身都能够依法行事。
从员工角度出发，单位在履行上述职责和义务时，员工也应注意以下几点：
- 员工应积极参与民兵组织，认真履行民兵的职责和义务，为国家的安全和稳定贡献自己的力量。
- 在参加民兵活动期间，员工应遵守民兵组织的纪律和规定，不得擅自离队或进行其他违规行为。
- 如果员工在民兵活动中遇到任何问题或困难，应及时向单位或民兵组织反映，以便得到及时的帮助和支持。
若单位未履行上述职责和义务，员工可以采取以下措施：
- 员工可以首先与单位进行沟通协商，要求单位履行其应尽的职责和义务。
- 如果沟通协商无果，员工可以向当地的民兵组织或相关部门进行投诉和举报，寻求帮助和支持。
- 在必要时，员工还可以寻求法律援助或提起诉讼，以维护自己的合法权益。
总之，员工参加民兵组织是履行公民义务、维护国家安全的重要方式。单位作为员工的工作单位和社会成员，应积极支持员工参加民兵组织，并履行相应的职责和义务。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。