离职员工完全有权申请劳动仲裁。这一结论基于以下多角度的分析与说明：
一、法律基础与可仲裁范围
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条的规定，中华人民共和国境内的用人单位与劳动者之间因确认劳动关系、订立、履行、变更、解除和终止劳动合同等发生的争议，均适用该法。这意味着，离职员工与用人单位之间关于劳动关系的确认、劳动合同的解除或终止等争议，都在劳动仲裁的受理范围内。
二、离职员工可申请劳动仲裁的具体情形
未足额支付劳动报酬：
- 如果用人单位存在克扣、无故拖欠工资，或未按劳动合同约定及法律规定足额支付加班费等情形，离职员工有权通过劳动仲裁要求用人单位补足劳动报酬差额。
未依法缴纳社会保险：
- 用人单位必须为员工按时、足额缴纳社会保险。若未履行此义务，离职员工不仅有权要求用人单位补缴社保，还可主张支付经济补偿，并通过劳动仲裁途径解决。
用人单位规章制度违法：
- 当用人单位的规章制度违反法律、法规规定，损害劳动者权益时（如不合理限制休息休假权利、随意设定高额罚款等），离职员工可通过劳动仲裁要求用人单位承担相应责任，包括支付经济补偿等。
未提供劳动保护或劳动条件：
- 若用人单位未按照国家规定或劳动合同约定提供必要的劳动保护用品、安全的工作环境等劳动条件，离职员工同样可申请劳动仲裁，并要求用人单位支付经济补偿。
违法解除或终止劳动合同：
- 如果用人单位违法解除或终止劳动合同，如不合理理由拒绝办理离职手续、违法克扣离职证明等，离职员工可申请劳动仲裁维权，要求单位支付赔偿金。
其他劳动争议：
- 离职员工与用人单位之间因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护等发生的其他争议，也均可通过劳动仲裁解决。
三、申请劳动仲裁的时效与注意事项
仲裁时效：
- 劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，离职员工应确保在时效期内提出仲裁申请，以免丧失胜诉权。
收集证据：
- 离职员工在申请劳动仲裁时，应准备充分的证据材料，如工资支付凭证、工作证、考勤记录、同事的证人证言、工作期间的沟通记录等，以证明劳动关系的存在及用人单位的违法违规行为。
详细陈述争议事实及请求：
- 在申请劳动仲裁时，离职员工应详细陈述争议事实及请求，以便劳动仲裁委员会能够准确理解争议焦点，并作出公正裁决。
四、实际操作指导
离职员工在申请劳动仲裁时，应遵循以下步骤：
准备证据材料：
- 收集并整理能够证明劳动关系存在及用人单位违法违规行为的证据材料。
撰写仲裁申请书：
- 明确陈述争议事实、请求及理由，并附上相关证据材料。
提交仲裁申请：
- 将仲裁申请书及相关证据材料提交至当地的劳动争议仲裁委员会。
参与仲裁审理：
- 按照仲裁委员会的通知参与审理过程，陈述自己的意见并回答仲裁员的问题。
执行仲裁裁决：
- 如果仲裁裁决支持了自己的请求，离职员工应要求用人单位按照裁决结果履行义务；如果用人单位不履行，离职员工可以向人民法院申请强制执行。
总结与建议：离职员工在面临劳动争议时，完全有权申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。只要符合相关法律规定和劳动仲裁的受理范围，离职员工都应积极寻求法律途径解决争议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。