针对您提出的“厂里开索赔单的方式罚款是否合法”的问题，以下是我的详细解答：

结论前置：在多数情况下，企业以开索赔单的方式对员工进行罚款是不合法的，但在特定条件下，如规章制度明确规定且合理、员工同意并用于特定用途，或员工因故意或重大过失给企业造成经济损失时，企业要求赔偿的行为可能具有合法性。

一、法律依据与罚款权力的界定

首先，我们需要明确的是，根据《中华人民共和国行政处罚法》的规定，罚款是行政处罚的一种形式，且只能由具有行政处罚权的行政机关在法定职权范围内实施。企业作为非行政机关，并不具备直接的罚款权力。同时，《中华人民共和国劳动法》也明确指出，用人单位制定的劳动规章制度不得违反法律、法规规定，且并未赋予企业罚款的权力。

二、企业以索赔单方式罚款的合法性与非法性分析

非法情况

1. 缺乏法律授权：由于企业不具备行政处罚权，因此不能直接对员工进行罚款，包括以开索赔单的方式。
2. 违背劳动合同约定：若劳动合同及员工手册等规章制度中无关于罚款的明确约定，企业随意以索赔单方式罚款将侵害员工合法权益。

合法情况（需满足特定条件）

1. 规章制度明确规定且合理：

   • 企业规章制度需经过合法程序制定，如职工代表大会讨论、与工会协商等。
   • 内容应合理且明确违规行为及相应罚款（或赔偿）措施。罚款（或赔偿）金额应与违规行为造成的损失相匹配，且不得过高。
   • 在此情况下，若员工违规，企业以索赔单方式要求赔偿，可能具有合法性。但需注意，这里的“罚款”实质上应为“赔偿”，且需严格遵循规章制度的规定。

2. 员工同意且用于特定用途：

   • 员工在知晓并同意相关规定后，企业可在特定情况下对员工进行罚款（或要求赔偿），且罚款（或赔偿）用途需合理并事先说明，如用于团队建设基金等。
   • 但这种情况较为特殊，且需员工明确同意，否则仍可能构成非法罚款。

3. 经济损失赔偿：

   • 若员工因故意或重大过失给企业造成经济损失，企业有权要求员工赔偿。
   • 赔偿金额应合理，且每月扣除的工资部分不得超过员工当月工资的20%，扣除后剩余工资不得低于当地最低工资标准。
   • 在此情况下，企业以索赔单方式要求员工赔偿经济损失是合法的。

三、员工权益的保障与救济途径

若企业以开索赔单的方式对员工进行非法罚款，员工有权采取以下措施维护自身权益：

1. 提出异议与申诉：员工可向企业提出异议，并通过工会、劳动争议调解委员会等途径进行申诉。
2. 法律救济：若企业坚持违规罚款，员工可向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，要求企业纠正违法行为并赔偿损失。

四、总结与建议

企业应通过合法、合理的管理手段来维护企业秩序和保障员工权益。在制定规章制度时，应确保内容合法、程序合规，并避免直接对员工进行罚款。若需对员工行为进行约束或要求赔偿经济损失，应采取合法措施并严格遵循相关法律法规的规定。同时，企业应加强对员工的培训与教育，提高员工的法律意识与遵纪守法意识，共同营造和谐、稳定的劳动关系。