结论前置：离职时是否可以拒绝签订保密协议，主要取决于协议内容的合法性、合理性以及你是否确实接触到了用人单位的商业秘密。若协议内容不合法或不合理，你有权拒绝；反之，如果协议内容合法且合理，且你负有保密义务，则应当考虑签订。以下是对此问题的详细分析：

一、可以拒绝签订保密协议的情况

1. 协议内容不合法或不合理：

   • 保密范围模糊：保密协议应明确界定哪些信息属于保密范畴，避免将公开的行业知识、通用的操作流程等笼统地列为保密信息。若协议中保密信息的界定过于模糊和宽泛，你有权拒绝签订。
   • 保密期限过长：保密期限的设定应结合行业惯例和具体业务情况，不应超出合理范围。例如，在一般行业，要求员工离职后多年仍需遵守保密协议，显然是不合理的，你有权拒绝。
   • 竞业限制条款问题：若保密协议中包含竞业限制条款，用人单位需按月给予劳动者经济补偿。如果协议中未约定补偿，或约定的补偿过低，不足以维持你的基本生活，你有权拒绝签订。
   • 违反法律法规强制性规定：保密协议中的任何条款都不得违反法律法规的强制性规定，如限制你的基本权利或免除用人单位的法定责任。此类条款无效，你可拒绝签订。

2. 信息不属于商业秘密范畴：对于非商业秘密的信息，如公开的市场信息、行业动态等，用人单位要求签订保密协议是不合理的，你可以拒绝。

3. 未协商一致：保密协议的签订应遵循双方协商一致的原则。如果你对协议内容有异议，且双方无法达成一致，你同样有权拒绝签订。

二、不建议拒绝签订保密协议的情况

1. 协议内容合法合理：如果保密协议的内容合法合理，明确了保密范围、保密期限和适当的补偿（如有竞业限制条款），且与你的工作内容、职责范围紧密相关，你应考虑签订以保护企业的商业秘密和知识产权。

2. 你负有保密义务：如果你在工作中接触到了公司的商业秘密或其他敏感信息，即使劳动合同中没有明确约定，你也负有保密义务。在这种情况下，公司要求签订保密协议是合理的，你通常不应拒绝。

三、建议与注意事项

1. 仔细审查协议内容：在面临签订保密协议时，应认真阅读并理解协议内容，确保自己的权益不受损害。特别注意保密范围、保密期限、竞业限制条款以及违约责任等关键内容。

2. 与用人单位沟通：对协议内容有疑问或异议时，应及时与用人单位沟通，表达自己的想法和担忧，寻求双方都能接受的解决方案。

3. 评估个人职业规划与发展：在签署前，需仔细考虑保密协议对你的职业规划和个人发展的影响。如果协议可能阻碍你的未来职业道路或你觉得内容不公平，应谨慎对待。

举例说明：假设你是一家科技公司的研发人员，离职时公司要求你签订保密协议，协议中明确列出了你接触到的未公开的技术信息作为保密内容，保密期限为离职后两年，并约定了合理的经济补偿。在这种情况下，由于你确实接触到了公司的商业秘密，且协议内容合法合理，你应当考虑签订保密协议。

法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。

总之，离职时是否可以拒绝签订保密协议需根据具体情况判断。你应充分了解协议内容，合理维护自己的权益，同时在必要时向我咨询以确保决策的合法性。