关于两个孩子骑电动车相撞的责任划分问题，这需要根据具体的事故情况来确定，以下是从多个角度进行的详细分析：
交通规则遵守情况：
- 如果其中一个孩子骑电动车时违反了交通规则，如闯红灯、逆行、超速行驶等，那么该孩子通常需要承担主要责任。
- 如果双方都违反了交通规则，那么责任将根据各自违规的严重程度和过错比例来分担。
年龄与认知能力：
- 考虑到孩子的年龄和认知能力，尤其是低龄儿童对危险的判断有限。如果其中一个孩子因年龄太小或认知能力不足而未能正确判断交通状况，导致事故发生，那么其监护人可能需要承担一定的监护责任。
- 同时，如果另一个孩子已经具备了一定的认知能力，但未能尽到合理的注意义务，也可能需要承担部分责任。
事发时具体情形：
- 双方的速度、避让措施等也是责任划分的重要因素。如果其中一个孩子骑电动车速度过快，且未能及时采取避让措施，导致与另一个孩子相撞，那么该孩子可能需要承担主要责任。
- 如果另一个孩子突然做出危险动作，如突然冲向马路，导致无法躲避，那么该孩子及其监护人可能需要承担一定责任，但骑电动车的孩子若未尽注意义务也需承担部分责任。
电动车状况：
- 如果电动车存在质量问题，如刹车失灵等，且与事故发生有因果关系，那么电动车的生产者或销售者可能需要承担相应的责任。
- 同时，如果骑电动车的孩子未能对车辆进行合理的维护和检查，导致车辆存在安全隐患，也可能需要承担一定的责任。
道路设施与管理：
- 如果道路设施存在缺陷或管理不善，如无信号灯路口、路面不平整等，导致事故发生，那么道路管理部门也可能需要承担一定的责任。
责任认定的程序与后续处理：
- 交警部门责任认定：最终的责任划分将由交通管理部门通过现场勘查、询问当事人、查看监控等方式综合判断，并出具交通事故责任认定书。这是确定各方责任的重要依据。
- 异议处理：如果对责任认定有异议，可以在规定时间内申请复核，以维护自己的合法权益。
- 赔偿纠纷解决：如果涉及赔偿等民事纠纷，双方可以协商解决；协商不成的，可以通过民事诉讼由法院确定责任和赔偿金额。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
- 同时，《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条也明确规定，公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
建议：
- 在处理此类事故时，建议首先保护好现场，并立即报警，以便交警部门能够及时进行勘查和调查。
- 同时，积极收集相关证据，如监控录像、证人证言等，以支持自己的主张。
- 如果对责任认定或赔偿问题有疑问，可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
总之，两个孩子骑电动车相撞的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多方面因素。在处理此类事故时，建议保持冷静、理性，并寻求专业的法律帮助以维护自己的合法权益。