当小孩骑电动车相撞，双方责任的处理是一个涉及多个环节和因素的过程。以下是一个详细且有条理的处理指南，旨在帮助您清晰理解并妥善处理此类事故：

一、紧急处理与现场保护

1. 立即停车：事故发生后，小孩应立即停下电动车，避免进一步伤害。
2. 查看伤势：迅速检查双方伤势，特别是被撞者的状况。如有严重出血、骨折或意识不清等情况，应立即拨打120急救电话。
3. 初步急救：在等待救援期间，如果条件允许，可以采取简单的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。
4. 保护现场：确保事故现场不被破坏，可以用手机拍照或录像记录现场情况，包括车辆位置、碰撞痕迹等，以便交警后续调查。

二、报警与通知监护人

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警报告事故发生的时间、地点和大致情况。
2. 通知监护人：同时，应尽快通知小孩的监护人到达现场，以便他们了解事故情况并参与后续处理。

三、责任认定与调查

1. 配合调查：小孩及其监护人要积极配合交警的询问和调查，如实陈述事故经过。由于小孩可能认知和表达能力有限，监护人应协助提供准确信息。
2. 责任划分：交警会根据现场勘查、证人证言及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确事故双方的责任比例。在责任认定时，会考虑小孩是否遵守交通规则、年龄与认知能力、事发时的具体情形（如速度、避让措施等）、电动车的状况（如是否存在质量问题）以及道路设施与管理等因素。

四、民事赔偿协商

1. 确定赔偿责任主体：由于小孩是未成年人，其造成的损害应由监护人承担侵权责任。如果小孩有自己的财产，应先从其财产中支付赔偿费用；不足部分，由监护人赔偿。
2. 协商赔偿内容：主动与被撞者或其家属沟通，了解治疗情况和赔偿诉求。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等。如果造成残疾，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费等。
3. 签订赔偿协议：在双方自愿、平等的基础上，就赔偿金额和支付方式等达成书面协议，并确保按时履行。

五、保险理赔、调解与诉讼

1. 保险理赔：如果电动车购买了相关保险（如第三者责任险），应及时联系保险公司报案，并按照要求提供相关证明材料申请理赔。
2. 申请调解：若双方无法就赔偿事宜达成一致，可以向当地的交通事故调解委员会申请调解。
3. 提起诉讼：如果调解无果，被撞者或其家属有权向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况作出判决。

六、后续教育与可能的行政处罚

1. 安全教育：事故处理完毕后，监护人应对小孩进行交通安全教育，强调遵守交通规则的重要性，防止类似事故再次发生。
2. 行政处罚：除了民事赔偿外，小孩还可能面临行政处罚，如罚款、拘留等（具体取决于当地法律法规和事故情况）。但通常对于未成年人，行政处罚会相对较轻或采取其他教育措施。

综上所述，小孩骑电动车相撞双方责任的处理需要冷静、有序地进行。从紧急处理、报警通知、责任认定到民事赔偿协商、保险理赔与调解诉讼，再到后续教育与可能的行政处罚，每一个环节都至关重要。希望这份指南能帮助您妥善处理此类事故，确保双方权益得到公正处理。