可以向外单位人员发放劳务费，但需要满足一定条件并履行相应手续。具体分析如下：

1. 法律关系基础
   向外单位人员发放劳务费的前提是双方存在合法有效的劳务关系。根据《民法典》合同编规定，劳务关系可通过书面或口头协议建立，但建议签订书面合同以明确权利义务，避免纠纷。合同中应载明劳务内容、报酬标准、支付方式、税务处理等核心条款。

2. 税务合规要求
   根据《个人所得税法》及实施条例，外单位人员取得的劳务费属于“综合所得”中的“劳务报酬所得”，支付方需履行代扣代缴个人所得税义务。具体操作如下：

   • 支付前需按“劳务报酬所得”预扣率（20%-40%三级超额累进）计算并扣缴个税；
     
   • 次年3-6月，外单位人员需自行办理个人所得税综合所得汇算清缴；
     
   • 支付方需留存劳务合同、付款凭证、个税申报记录等资料备查。

3. 发票开具义务
   若单次劳务费超过500元，根据《发票管理办法》及实施细则，外单位人员需向支付方提供合法有效的增值税发票（通常为普通发票）。若对方为个人且未办理税务登记，可到税务机关代开发票，支付方凭发票列支成本。

4. 特殊情形处理

   • 退休返聘人员：若外单位人员为退休返聘，其收入按“工资薪金所得”计税，无需支付方代扣个税（由退休人员自行申报）；
     
   • 临时用工：若劳务关系符合“非全日制用工”特征（如每日工作不超过4小时、周累计不超过24小时），可按工资薪金处理，但需签订书面协议并遵守《劳动合同法》相关规定；
     
   • 跨境劳务：若外单位人员为境外个人，需根据税收协定判断是否需在中国缴税，并履行外汇管理相关手续。

风险提示：若未履行代扣代缴义务或未取得合法发票，支付方可能面临税务处罚（如补缴税款、滞纳金、罚款），甚至被认定为“少列收入”影响企业所得税税前扣除。建议操作前与主管税务机关沟通确认细节。

如有具体场景（如金额、人员身份、劳务性质等），可进一步向我咨询合规方案。