结论：临时到单位工作一天在路上出车祸，单位是否要负责任，需根据具体情况判断，主要看是否构成工伤以及单位是否存在过错。以下从不同角度进行分析：
一、是否构成工伤的角度
- 构成工伤的情况：
- 根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。如果临时到单位工作一天的员工，在上下班途中遭遇了非本人主要责任的交通事故，那么就符合工伤认定的情形，单位需要承担相应的工伤保险责任。例如，员工在正常下班回家的路上，被一辆闯红灯的汽车撞伤，经交警部门认定，员工无责任，此时员工就构成工伤，单位需要按照工伤保险的相关规定，为员工申报工伤，承担医疗费用、伤残补助等费用。
- 法律依据：《工伤保险条例》第十四条第六项规定“在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的”应当认定为工伤。
- 不构成工伤的情况：
- 如果员工在上下班途中遭遇的交通事故是其本人主要责任导致的，那么就不符合工伤认定的条件，单位无需承担工伤保险责任。比如，员工酒后驾车回家，途中发生交通事故且负主要责任，这种情况下单位不需要负责。
- 法律依据：同样依据《工伤保险条例》第十四条，只有非本人主要责任的交通事故等伤害才认定为工伤，本人主要责任的则不认定。
二、单位是否存在过错的角度
- 单位存在过错的情况：
- 如果单位在安排员工临时工作过程中，存在过错行为，且该过错行为与员工发生车祸之间存在因果关系，那么单位可能需要承担相应的民事赔偿责任。例如，单位要求员工在恶劣天气条件下，以不合理的速度驾驶车辆前往工作地点，结果员工在途中发生车祸，此时单位可能因安排不当存在过错，需要承担一定责任。
- 法律依据：《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条规定“行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任”。在这种情况下，单位作为行为人，因其过错侵害了员工的权益，应承担侵权责任。
- 单位不存在过错的情况：
- 若单位在员工临时工作的安排上不存在任何过错，员工发生车祸是由于自身原因或者第三方原因导致的，那么单位通常不需要承担民事赔偿责任。比如，员工在前往单位的路上，自己突然违规变道与其他车辆相撞发生事故，且单位对此没有过错，此时单位无需负责。
建议：如果发生此类情况，员工应及时收集相关证据，如交通事故责任认定书、上下班路线证明等，以便在后续的工伤认定和可能的民事赔偿诉讼中使用。单位也应积极配合员工进行工伤认定等相关事宜，如果对是否承担责任存在疑问，可以咨询专业律师进行分析判断。有问题可以直接向我咨询，我专注于刑事辩护、交通事故领域，能为你提供专业的法律解答。