结论：案子结束后民警打电话要求补充材料，这一行为本身并不直接构成违法，但具体是否合法合规需结合实际情况判断。以下从多个角度为你详细分析：
一、民警要求补充材料的合法性基础
案件调查需要：在案件处理过程中，如果民警发现原有材料不足以全面反映案件事实，或者存在新的证据需要收集，他们有权要求当事人或相关人员补充材料。这是为了确保案件处理的公正性和准确性，是民警履行职责的一部分。
法律依据：虽然直接的法律依据可能并未明确提及“案子结束后可以要求补充材料”，但根据《中华人民共和国刑事诉讼法》、《中华人民共和国治安管理处罚法》等相关法律法规的精神，民警在办理案件过程中，有权根据需要收集、调取证据，这自然包括在案件处理过程中或结束后，发现需要补充材料时的情况。
二、可能存在的违法情形
超出法定权限：如果民警要求补充的材料与案件无关，或者超出了他们法定权限范围，那么这一行为可能构成违法。例如，要求当事人提供与案件无关的个人隐私信息，或者以补充材料为名进行骚扰等。
违反法定程序：民警在要求补充材料时，应当遵循法定程序，如出具书面通知、说明理由等。如果民警未遵循这些程序，而是口头随意要求补充材料，那么这一行为可能违反了法定程序，但不一定直接构成违法，而是可能构成程序瑕疵。
三、你的应对建议
核实身份和要求：首先，你可以要求民警出示工作证件，确认其身份。然后，询问他们要求补充材料的具体原因和依据，以及需要补充哪些材料。
评估合法性：根据民警的说明，你可以评估这一要求是否合法合规。如果认为民警的要求合理且合法，你可以积极配合补充材料；如果认为民警的要求存在违法或不合理之处，你可以拒绝补充，并可以向其上级机关或相关部门投诉。
保留证据：在补充材料的过程中，建议你保留好所有相关证据，如民警的通知、你补充的材料等。这些证据在后续可能出现的争议中可能起到关键作用。
寻求法律帮助：如果你对民警的要求存在疑虑或不确定如何应对，你可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律意见和帮助。
总结：民警在案子结束后要求补充材料，这一行为本身并不直接构成违法，但具体是否合法合规需结合实际情况判断。如果你对民警的要求存在疑虑或不确定如何应对，建议积极核实身份和要求、评估合法性、保留证据，并可以向我咨询以获取专业的法律帮助。