结论：员工每天工作10小时还要求值班是否合法，需根据具体情况判断。在标准工时制下，通常不合法；但在不定时工作制、综合计算工时工作制、劳动者自愿加班或劳动合同有特别约定等特殊情况下，可能合法。

详细分析：

1. 一般法律规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。用人单位因生产经营需要延长工作时间的，需与工会和劳动者协商，并支付不低于工资百分之一百五十的加班费。
   • 法律后果：在标准工时制下，如果员工一天工作10小时且未获得加班费，那么用人单位的行为通常是不合法的。员工有权要求用人单位支付加班费，并可以向劳动监察部门投诉。

2. 不定时工作制：

   • 定义：不定时工作制是指劳动者的工作时间不受标准工作时间的限制，可能存在一天工作10小时甚至更长时间的情况。
   • 适用范围：部分企业中的高级管理人员、外勤人员、推销人员、部分值班人员等，因工作性质无法按标准工作时间衡量，经批准可实行不定时工作制。
   • 法律后果：在不定时工作制下，即使员工一天工作10小时，也通常无需支付加班费。但用人单位需确保员工的工作时间安排合理，保障员工的休息权。

3. 综合计算工时工作制：

   • 定义：综合计算工时工作制是以周、月、季、年等为周期，综合计算工作时间的一种制度。
   • 特点：其平均日工作时间和平均周工作时间应与法定标准工作时间基本相同。
   • 法律后果：如果在综合计算周期内，员工的总工作时间没有超过法定标准工作时间总数，则即使某一天工作10小时，也无需支付加班费；若超过，则超出部分应按规定支付加班费。

4. 劳动者自愿加班：

   • 条件：劳动者自愿主动延长工作时间至10小时，并非用人单位安排，且用人单位没有对劳动者的加班进行鼓励或要求。
   • 法律后果：在这种情况下，用人单位可以不支付加班费，但需要有充分证据证明劳动者的加班是自愿的。例如，劳动者可以书面确认其加班是自愿的，或者用人单位有明确的加班政策规定自愿加班不支付加班费。

5. 劳动合同特别约定或公司规章制度：

   • 如果劳动合同中有特别约定，或者公司规章制度、员工手册等文件中有明确说明值班不算加班或值班有特定补偿方式，并且这些约定或规定符合法律要求，那么员工每天工作10小时还要求值班可能不被视为违法。
   • 建议：员工在签订劳动合同时，应仔细审查合同中的工作时间和加班条款，确保自己的权益得到保障。如果公司规章制度中有关于值班的特别规定，员工也应了解并遵守这些规定。

法律建议：

• 如果员工认为自己的工作时间安排不合法或未获得应有的加班费，可以首先与用人单位进行沟通协商，要求用人单位调整工作时间安排或支付加班费。
• 如果沟通协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。
• 在处理此类问题时，员工应保留好相关证据，如工作记录、加班通知、工资单等，以便在需要时提供证明。

可能法律后果：

• 如果用人单位违反法律规定安排员工长时间工作且不支付加班费，可能面临劳动监察部门的处罚，包括罚款、责令改正等。
• 员工也有权要求用人单位支付拖欠的加班费及相应的经济补偿金。