结论：合同签企业合同，在政府上班是否有效，这主要取决于合同的性质、内容以及签订合同的具体情况。以下从几个角度进行详细分析：
合同性质与内容：
- 如果所签的企业合同与政府工作无直接关联，例如是个人与企业之间的投资、买卖、租赁等合同，且合同内容合法合规，那么这份合同在政府上班并不影响其有效性。合同的效力主要取决于合同双方的意思表示是否真实、合法，以及合同内容是否违反法律、行政法规的强制性规定。
- 如果合同涉及政府工作或利用政府资源，且未经政府相关部门批准或授权，那么这份合同可能因违反法律法规或政府规定而无效。例如，未经批准擅自以政府名义签订合同，或者利用政府资源进行个人营利活动等。
签订合同的具体情况：
- 如果是在工作时间、利用政府资源或以政府名义签订企业合同，且未经政府允许，这可能构成职务侵占、滥用职权等违法行为，合同不仅可能无效，还可能引发法律责任。
- 如果是在业余时间、以个人身份签订企业合同，且合同内容与政府工作无关，那么这份合同的有效性主要取决于合同双方的意思表示和合同内容，与在政府上班无直接关联。但需要注意的是，如果合同履行过程中涉及政府资源或影响政府工作，仍需谨慎处理，避免引发不必要的法律纠纷。
法律后果与风险：
- 如果合同有效，双方应按照合同约定履行义务，享受权利。如果一方违约，另一方可以依法追究其违约责任。
- 如果合同无效或存在违法行为，双方可能面临法律制裁，包括但不限于罚款、没收违法所得、撤销合同等。同时，还可能对个人声誉和职业生涯造成负面影响。
建议：
- 在签订任何合同前，务必仔细阅读合同条款，确保合同内容合法合规，且不与政府工作产生冲突。
- 如果合同涉及政府工作或利用政府资源，务必事先获得政府相关部门的批准或授权。
- 如果在政府上班期间签订企业合同存在疑虑或不确定之处，建议咨询专业律师或法律顾问，以确保合同的有效性和合法性。
如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询，我会尽我所能为你提供专业的法律建议。