在电动车直行与起步小汽车相撞的事故中，责任划分需根据具体情况、双方行为及相关法律法规综合判断，无法一概而论。 以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、起步车辆可能承担全部或主要责任的情况
未按规定让行：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，应让右方道路的来车先行。若起步车辆未遵守此规定，未让直行电动车先行，通常会被认定为承担全部或主要责任。
起步操作不当：
- 如果起步车辆在起步过程中加速过猛、急打方向盘等，导致与直行电动车发生碰撞，起步车辆应承担全部或主要责任。
二、直行车辆可能承担全部或主要责任的情况
超速行驶：
- 若直行电动车超过限速标准，无法及时制动或避让起步车辆，可能会承担全部或主要责任。
未保持安全距离：
- 直行电动车未与前方车辆或其他道路使用者保持足够的安全距离，导致碰撞，可能需承担全部或部分责任。
违规行驶：
- 如果直行电动车存在逆行、闯红灯、不走人行横道等违规行为，导致与起步车辆相撞，电动车驾驶员可能要承担主要责任或同等责任。
三、双方都有责任的情况
- 当直行车辆和起步车辆都存在过错行为时（如直行车辆超速且注意力不集中，起步车辆未仔细观察后方来车），双方可能会被认定为承担同等责任或主次责任。具体比例根据双方过错对事故发生的作用大小确定。
四、无法确定责任的情况
- 若事故现场证据不足，无法准确查明原因和双方过错，交警部门可能出具道路交通事故证明，载明事实但不认定责任。此时，当事人可通过民事诉讼等方式由法院确定责任。
五、法律建议
及时报案：
- 发生交通事故后，双方应及时向交警部门报案，以便进行责任认定。
收集证据：
- 保留事故现场照片、视频、证人证言等证据，以便在责任认定和后续赔偿协商中提供有力支持。
协商与诉讼：
- 根据责任划分结果，双方可以协商解决赔偿事宜。若协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实、证据及法律规定作出判决。
总结来说，电动车直行与起步小汽车相撞的责任划分是一个复杂且需综合考虑多方面因素的问题。在实际操作中，应确保责任划分的公平合理，并依法进行后续处理。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。