主合同无效时，从合同并不当然无效，这一结论是正确的。以下从多个角度对这一问题进行详细分析：
一、基本原则与法律规定
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，担保合同（作为从合同的一种典型形式）是主债权债务合同的从合同。在一般情况下，主债权债务合同无效的，担保合同也无效。这是基于从合同对主合同的依赖性而得出的基本原则。从合同的存在和效力往往依赖于主合同的有效性，如果主合同无效，那么从合同通常也会失去其存在的基础。
二、从合同的依赖性与独立性
依赖性：
- 从合同以主合同的存在为前提，它自身不能独立存在。例如，在借贷合同与保证合同的关系中，借贷合同是主合同，保证合同则是从合同。如果借贷合同因违反法律强制性规定等原因被认定无效，那么基于该借贷合同而订立的保证合同也会失去存在的基础，通常会被认定无效。
独立性：
- 然而，并非所有从合同都完全依赖于主合同。某些从合同可能包含独立于主债权的条款，这些条款在主合同无效时仍然有效。此外，还有一些特殊的交易场景或法律规定，使得从合同具有相对的独立性。例如，在国际经济活动中，一些见索即付的保函具有相对独立性，即使基础交易合同（主合同）无效，只要保函本身的形式和内容符合法律规定和约定，担保人仍需按照保函的约定承担付款责任。
三、特殊情况下的从合同效力
法律特别规定：
- 在某些情况下，法律可能会明确规定即使主合同无效，从合同也仍然有效。这通常是为了保护特定当事人的权益或维护交易秩序的需要。例如，如果主合同无效是由于一方当事人的欺诈行为导致的，而从合同中的担保条款是为了保护另一方当事人的利益而设立的，那么法律可能会规定该担保条款在主合同无效时仍然有效。
当事人特别约定：
- 除了法律特别规定外，当事人之间也可以通过特别约定来使从合同的效力独立于主合同。这种特别约定必须明确且合法，不得违反法律的禁止性规定。例如，在签订主合同时，双方可以约定即使主合同无效，从合同中的某些条款（如违约金条款、争议解决条款等）仍然有效。
四、法律后果与处理建议
法律后果：
- 当主合同无效时，从合同的效力将取决于上述多种因素。如果从合同完全依赖于主合同且没有法律特别规定或当事人特别约定的支持，那么从合同通常也会被认定无效。然而，如果存在法律特别规定或当事人特别约定的情况，从合同可能仍然有效或部分有效。
处理建议：
- 在处理涉及主合同与从合同效力的法律问题时，建议仔细审查合同条款和具体情境。首先，要确定主合同无效的原因和性质；其次，要分析从合同的性质、内容以及其与主合同的关系；最后，要结合相关法律法规的规定来判断从合同的效力。如果在这方面有具体的法律问题或疑虑，可以直接向我咨询以获取更准确的法律意见。
总结来说，主合同无效时从合同并不当然无效。这一结论取决于多种因素，包括法律特别规定、当事人特别约定以及从合同的性质和内容等。在处理具体案件时，需要综合考虑这些因素来准确判断从合同的效力。