当事故赔偿完毕后对方不签协议书时，您可以按照以下步骤来处理这个问题，以确保您的权益得到保障：

一、分析对方不签协议书的原因

首先，需要弄清楚对方为何不愿意签署赔偿协议书。常见的原因可能包括：

1. 责任认定存在争议：对方可能对事故责任的划分有不同看法，认为自己在事故中不应承担全部或部分责任。
2. 赔偿金额协商不一致：对方可能认为您提出的赔偿金额过高或过低，与预期不符。
3. 对赔偿方式有分歧：例如，对方可能希望分期支付赔偿款，而您要求一次性付清。

二、针对不同原因的应对措施

1. 责任认定存在争议

   • 申请复核：如果您认为事故责任认定有误，可以向交警部门申请复核，依据《道路交通事故处理程序规定》，在收到事故认定书之日起三日内提出书面复核申请。
   • 咨询专业律师：律师可以为您提供法律意见，帮助您分析事故责任，并准备相关证据。

2. 赔偿金额协商不一致

   • 参考法律规定和案例：了解相关法律法规和类似案例的赔偿标准，作为协商的依据。
   • 共同委托评估：双方可以共同委托专业的评估机构对损失进行评估，以确定一个合理的赔偿金额。
   • 寻求第三方调解：如人民调解委员会、保险行业调解组织等，这些机构可以提供中立的调解服务，帮助双方达成共识。

3. 对赔偿方式有分歧

   • 提供担保措施：如果对方希望分期支付，您可以考虑要求对方提供担保，如第三方担保或财产抵押，以降低风险。
   • 明确违约责任：在协议中明确约定违约责任，如逾期支付的利息或违约金，以增加对方的履约意识。

三、采取进一步行动

1. 继续协商沟通

   • 保持冷静和理智，主动与对方联系，了解对方的想法和顾虑。
   • 尝试寻找双方都能接受的解决方案，如调整赔偿金额或支付方式。

2. 申请调解

   • 交警部门调解：向负责处理事故的交警提出申请，请求他们协助调解。
   • 人民调解委员会调解：如果交警部门的调解未能成功，可以向当地的人民调解委员会申请调解。

3. 法律途径解决

   • 提起民事诉讼：若经过多次协商和调解仍无法达成协议，您可以向法院提起诉讼。准备充分的证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、费用清单等，以支持自己的诉讼请求。
   • 财产保全：在诉讼过程中，如果发现对方有转移、隐匿财产的可能，影响将来的赔偿执行，您可以在起诉前或诉讼中向法院申请财产保全。

四、注意事项

• 保留证据：全程保存沟通记录、医疗费用单据、事故现场照片等材料，这些证据在协商、调解或诉讼过程中都非常重要。
• 及时行动：注意诉讼时效，通常为三年，需在法定期限内主张权利。
• 专业咨询：对于复杂或争议较大的案件，建议委托律师介入，以确保维权流程合规有效。

希望以上建议能对您有所帮助。在处理这类问题时，保持冷静和理智至关重要，通过合法途径维护自己的权益是最佳选择。