结论：上下班途中骑电动车发生意外，老板是否有责任，需根据具体情况判断，主要看是否构成工伤。若构成工伤，老板需承担相应责任；若不构成，则老板一般无责任。以下为详细分析：

一、构成工伤的情况

根据《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这意味着，如果员工在上下班途中骑电动车发生意外，且该意外是由非本人主要责任的交通事故导致的，那么该员工可以认定为工伤。

1. 责任划分：

   • 关键在于事故责任的划分。如果员工在事故中承担主要责任或全部责任，那么通常不会被认定为工伤。
   • 如果员工在事故中承担次要责任或无责任，且该事故是在上下班途中发生的，那么有可能被认定为工伤。

2. 工伤认定流程：

   • 员工或其家属应在事故发生后的一定期限内（通常为30日内，具体根据当地规定），向用人单位所在地的社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 社会保险行政部门会进行调查核实，并根据调查结果作出工伤认定决定。

3. 老板的责任：

   • 如果员工被认定为工伤，老板（即用人单位）需要承担相应的工伤保险责任，包括支付工伤医疗费用、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。

二、不构成工伤的情况

如果员工在上下班途中骑电动车发生的意外不符合工伤认定的条件，比如员工承担主要责任或全部责任，或者该意外并非由交通事故导致，那么老板通常无需承担工伤保险责任。

1. 非交通事故：

   • 如果员工骑电动车摔倒或因其他非交通事故原因受伤，且该受伤与工作无关，那么通常不会被认定为工伤。

2. 员工主要责任：

   • 如果员工在事故中承担主要责任或全部责任，比如因酒驾、超速等违法行为导致事故，那么即使该事故发生在上下班途中，员工也可能不会被认定为工伤。

三、其他注意事项

1. 证据收集：

   • 在发生意外后，员工或其家属应尽快收集相关证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书、医疗证明等，以便在工伤认定过程中提供有力支持。

2. 及时申请：

   • 工伤认定有一定的时限要求，员工或其家属应在规定时间内提出申请，以免错过认定时机。

3. 法律咨询：

   • 如果对工伤认定流程或责任划分有疑问，建议及时向我咨询，以便获得更专业的法律建议。

总结来说，上下班途中骑电动车发生意外，老板是否有责任取决于是否构成工伤。如果构成工伤，老板需承担相应责任；如果不构成，则老板一般无责任。在处理此类问题时，建议员工或其家属及时收集证据、提出工伤认定申请，并在必要时寻求专业法律帮助。