债务承担中由第三人履行、第三人加入和第三人代为履行在法律上存在显著区别，主要体现在以下几个方面：
一、法律性质与合同主体
第三人代为履行：
- 法律性质：并非债务转移，而是第三人基于与债务人的约定或自愿行为代替债务人履行债务。原债务人的债务依然存在，债务主体未发生实质性变化。
- 合同主体：合同关系仅存在于债权人和债务人之间。第三人仅为履行主体，非合同主体，其履行行为基于债务人的请求或自己的意愿，不在债权人和第三人之间形成新的合同关系。
债务加入（第三人加入）：
- 法律性质：债务主体发生变更的一种形式，但不同于完全的债务转移。在债务加入中，第三人与原债务人共同承担债务，形成连带责任关系。
- 合同主体：涉及债权人、原债务人和第三人三方。债务加入达成时，第三人与债权人形成新的债权债务关系（实际上是共同债务关系），原债务人并未完全脱离债务关系，而是与第三人共同承担债务。
二、成立条件与生效要件
第三人代为履行：
- 成立条件：通常不需要债权人与第三人达成特别协议。只要第三人有代为履行的意思表示且不违反法律规定和合同约定，债权人一般不得拒绝（但根据债务性质、当事人约定或法律规定只能由债务人履行的除外）。
- 生效要件：通知债权人后即可产生法律效力。若第三人不履行或履行不符合约定，债权人只能向原债务人追究违约责任。
债务加入：
- 成立条件：需要第三人明确向债权人作出愿意加入债务的意思表示，这通常需要通过书面协议或口头约定等形式体现。同时，原债务人通常也需要同意第三人的加入。
- 生效要件：债务加入协议达成并通知债权人后生效。若第三人不履行或履行不符合约定，债权人可直接向其追究违约责任，同时也可要求原债务人承担责任。
三、法律地位与责任承担
第三人代为履行：
- 法律地位：第三人不承担债务的履行不能风险。若第三人未履行或履行不符合约定，债权人不能直接要求第三人承担责任，而只能向债务人追究。
- 责任承担：第三人履行债务后，一般只能依据其与债务人之间的约定向债务人求偿，不能基于债权人与债务人之间的合同享有相应权利。
债务加入：
- 法律地位：第三人成为新的债务人之一，与原债务人共同承担债务。第三人享有原债务人对债权人的抗辩权。
- 责任承担：第三人与原债务人承担连带责任。债权人可以自由选择向谁主张债权，或同时向二者主张。若第三人不履行债务，债权人有权要求其承担违约责任，并可要求原债务人承担相应责任。
四、实际应用中的区别与选择
在实际操作中，区分第三人代为履行与债务加入对于维护当事人的合法权益至关重要。例如，在合同签订和履行过程中，当事人应明确约定是第三人代为履行还是债务加入，以避免后续产生纠纷。如果希望第三人仅作为履行辅助人而不承担债务责任，则应选择第三人代为履行；如果希望第三人与原债务人共同承担债务责任，则应选择债务加入。
举例说明：
- 第三人代为履行：甲欠乙货款，甲的朋友丙主动提出帮甲支付部分款项给乙。丙的行为即为第三人代为履行。若丙未支付或支付不足，乙只能向甲追究责任。
- 债务加入：甲欠乙货款，丙明确表示愿意加入该债务，与甲共同承担还款责任给乙。此时，丙的行为构成债务加入。若丙未支付或支付不足，乙可以向甲或丙中的任何一方或双方同时主张权利。
总结与建议：
在处理债务承担相关事务时，当事人应根据具体情况选择适用的法律概念，并明确各方的权利义务关系。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。