工人不在工地干活时发生意外，是否可获赔偿及赔偿方式需分情况讨论，具体如下：

1. 若意外与工作无关且非工伤情形
   根据《工伤保险条例》第十四条，工伤认定需满足“工作时间、工作场所、因工作原因”三要素。若工人因私人事务（如通勤途中、休假期间、非工作指令的外出等）发生意外，且意外与工作无直接关联（如交通事故、自身疾病等），则通常不构成工伤。此时：

   • 赔偿主体：由侵权方（如交通事故中的肇事方）或自身保险（如商业意外险、医疗保险）承担赔偿责任；
     
   • 法律依据：依据《民法典》侵权责任编或保险合同条款主张权利，与用人单位无直接法律关系。

2. 若意外虽非工作场所发生，但与工作存在关联性
   根据《工伤保险条例》第十五条及司法实践，以下情形可能被认定为工伤或视同工伤：

   • 因工外出期间：工人受用人单位指派外出办事（如采购、会议、客户拜访等），在外出期间因工作原因发生意外（如交通事故、突发疾病死亡等），可认定为工伤；
     
   • 上下班途中：在合理时间、合理路线内发生非本人主要责任的交通事故，可认定为工伤（需提供交警部门事故责任认定书）；
     
   • 其他特殊情形：如参与用人单位组织的团建活动、培训等期间发生意外，可能被认定为工伤。
     赔偿方式：由工伤保险基金支付医疗费、伤残补助金等；若用人单位未缴纳工伤保险，则由用人单位承担全部赔偿责任。

3. 若用人单位存在过错导致意外发生
   即使意外发生在非工作场所或非工作时间，若用人单位存在以下过错，仍需承担民事赔偿责任：

   • 指令性过错：强制工人从事危险任务（如要求工人私自驾车长途运输）；
     
   • 管理性过错：未提供必要的安全培训、防护设备，或未履行告知义务（如未告知工作相关风险）；
     
   • 环境性过错：工作场所存在安全隐患导致工人外出后发生连锁意外（如因工地设备故障导致工人外出维修时受伤）。
     赔偿依据：依据《民法典》第一千一百六十五条，按过错比例承担侵权责任。

行动建议：

1. 立即收集证据（如事故现场照片、医疗记录、证人证言、用人单位指令记录等）；
   
2. 区分意外性质（是否与工作相关、是否存在第三方侵权）；
   
3. 根据具体情况向工伤保险部门申请工伤认定，或直接向法院起诉侵权方/用人单位；
   
4. 若涉及复杂法律关系（如多主体责任竞合），建议委托律师介入处理。
   

提示：工伤认定程序严格，需在事故发生后1年内提出申请，逾期可能丧失权利。如有疑问，可直接向我咨询具体案件细节。