结论前置：一般情况下，毕业后不能签订三方协议，而应签订劳动合同来确立劳动关系。但在某些特定且罕见的情况下，若得到用人单位及学校的同意，毕业生仍可能签订三方协议，不过其作用会大打折扣。

一、三方协议的基本概念与适用场景

三方协议，即《全国普通高等学校毕业生就业协议书》，是明确毕业生、用人单位和学校三方在毕业生就业工作中权利和义务的书面表现形式。它通常用于解决应届毕业生户籍、档案、保险、公积金等一系列相关问题，并在毕业生毕业前与用人单位和学校共同签订。因此，从常规流程和目的来看，三方协议主要适用于毕业前的就业准备阶段。

二、毕业后签订三方协议的特殊情况

1. 特殊情况下可签但作用有限：

   • 毕业后，如果用人单位、毕业生本人以及学校三方都同意并愿意签订三方协议，从形式上来说是可以签署的。但由于毕业生已经毕业，学校在其中的管理和服务职能相对弱化，因此三方协议在解决就业相关问题上的作用会大幅减弱。
   • 例如，毕业生毕业后档案通常已转至人才市场，此时再签订三方协议，学校无法像毕业前那样直接为毕业生办理档案转递等手续。

2. 替代方案：

   • 毕业后，更推荐毕业生与用人单位签订劳动合同来建立劳动关系。劳动合同受到《劳动法》和《劳动合同法》的规范和调整，能更全面、细致地保障劳动者的权益。
   • 劳动合同会明确约定工作内容、工作时间、劳动报酬、社会保险、劳动保护等具体条款，为毕业生提供更有力的法律保障。

三、签订三方协议或劳动合同的注意事项

1. 针对三方协议（如适用）：

   • 明确违约金数额：协商中力争将违约金降到最低，并确保违约金金额不得高于损失的30%。对于违约金特别高的单位要慎签。
   • “备注”部分的使用：利用“备注”栏写清楚工资、奖金、补贴、休假、住房、保险等协商好的福利待遇，避免留白导致后续纠纷。
   • 仔细审查条款：正式签订时，务必仔细阅读每一条款，确保用人单位名称与印章名称一致，无误后再签订。
   • 户口及档案问题：明确用人单位是否接收档案、负责迁移户口，并确保相应地址填写正确。

2. 针对劳动合同：

   • 明确工作内容和地点：确保劳动合同中明确约定了具体的工作岗位、工作地点以及工作职责，避免模糊不清的表述。
   • 关注劳动报酬和支付方式：详细了解工资结构、支付时间、支付方式等，确保自己的劳动报酬得到合理保障。
   • 了解社会保险和福利待遇：确认用人单位是否按照法律规定为自己缴纳社会保险，并了解其他福利待遇如年假、病假等。

四、总结与建议

综上所述，毕业后一般应签订劳动合同而非三方协议来确立劳动关系。但在特定且罕见的情况下，若得到用人单位及学校的同意，仍可签订三方协议，但需注意其作用会大幅减弱。无论是签订三方协议还是劳动合同，毕业生都应仔细审查条款，确保自身权益得到充分保障。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。