结论：员工主动离职时，从法律层面讲，有权要求公司在离职当天一次性结清工资。不过，实际操作中这一权益的实现可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。以下从不同角度为你详细分析：
法律依据
根据《工资支付暂行规定》第九条规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据，旨在保障劳动者及时获得劳动报酬，避免生活上的困难和经济上的损失。
实际操作中的影响因素
- 公司规定与政策
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。
- 举例来说，小李在一家公司工作，劳动合同中明确约定离职后工资在次月15日发放。小李主动离职时，公司按照合同约定在次月15日支付工资，这种做法是合法的。
- 工作交接情况
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。
- 比如，小张是一名销售人员，他主动离职时，需要核对客户账款、收回销售合同等。由于这些工作较为繁琐，无法在离职当天完成，公司可能会在他完成工作交接后再结清工资。
- 公司财务流程
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。
- 例如，某公司规定每月25日为工资核算日，次月5日为工资发放日。员工在当月20日主动离职，公司可能无法在当天结清工资，而是按照财务流程在次月5日支付。
权益维护与解决途径
- 提前了解公司政策
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。可以通过查阅劳动合同、公司规章制度或咨询人力资源部门等方式了解。
- 与公司协商
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，要保持冷静和理性，以合法合理的方式表达自己的意见。
- 向劳动监察部门投诉
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。投诉时，要提供相关的证据，如劳动合同、离职证明、工资条等。
- 申请劳动仲裁
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。这是维护员工权益的最后一道法律屏障。申请仲裁时，要提交仲裁申请书和相关证据材料。
总之，虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。有问题可以直接向我咨询。