核心结论：若商家承诺“无效退款”且您未签收商品，商家拒绝退款的行为可能构成违约，您有权通过协商、投诉或诉讼途径要求退款。以下是具体分析：

1. 未签收商品的法律性质

根据《民法典》及《消费者权益保护法》，商品未签收时，所有权尚未转移至您，您有权拒绝接收并要求解除合同。此时商家应无条件退款，除非合同另有约定（如定制商品等特殊情形）。若商家以“已发货”为由拒绝退款，属于单方违约。

2. “无效退款”承诺的效力

若商家在销售时明确承诺“无效退款”（如广告、合同条款或聊天记录中），该承诺构成合同的一部分。即使商品未签收，只要您能证明商家存在此类承诺（如截图、录音等），商家即需履行退款义务。若商家拒绝，可能构成欺诈或违约。

3. 维权步骤建议

• 第一步：固定证据
  保存商品未签收的物流记录（如未签收状态截图）、商家承诺“无效退款”的证据（如广告、聊天记录）、付款凭证等。
• 第二步：与商家协商
  通过平台客服或直接联系商家，明确要求退款，并引用《消费者权益保护法》第二十四条（“七日无理由退货”）或商家承诺作为依据。
• 第三步：投诉或举报
  若协商无果，可向以下机构投诉：
  
  • 电商平台投诉（如淘宝、京东等）；
    
  • 消费者协会（12315热线或全国12315平台）；
    
  • 市场监管部门（举报商家虚假宣传或违约行为）。
• 第四步：诉讼或仲裁
  若损失较大或商家态度恶劣，可向法院起诉或依据合同约定申请仲裁，要求商家退款并赔偿损失（如利息、维权费用等）。

4. 注意事项

• 若商品已签收但未使用，仍可主张“无效退款”，但需证明商品未影响二次销售（如包装完好、未拆封等）。
  
• 若商家以“已拆封”“影响二次销售”等理由拒绝退款，需区分商品性质（如食品、化妆品等可能不支持无理由退货，但若存在质量问题仍可退款）。
  
• 避免与商家发生冲突，所有沟通留痕（如文字、录音），以备后续维权使用。

总结：商家在您未签收商品时拒绝退款，违反了合同约定和法律规定。您应优先通过协商和投诉解决，若无效可果断采取法律手段。如有进一步疑问或需要协助整理证据，可直接向我咨询。