私自给新国标电动自行车换大电池属于违法行为，可能会面临警告、罚款、扣车等处罚，具体处罚情况需根据实际违法情节和当地规定来确定。以下从不同角度为你详细分析：

从违反国家标准的角度

新国标对电动自行车的各项参数都有明确规定，其中电池规格也是重要的一项。私自更换大电池，改变了电动自行车原有的设计参数，使得车辆不再符合新国标要求。这就如同对一辆经过认证合格的汽车私自更换大功率发动机一样，破坏了车辆原有的安全性能和标准体系。

根据相关法律法规，对于这种不符合国家标准的电动自行车，执法部门有权进行查处。一般情况下，可能会先给予警告，责令车主将车辆恢复原状，即换回符合新国标的电池。如果车主拒不改正，可能会面临罚款处罚，罚款金额根据当地的具体规定而定，可能在几百元不等。

从交通安全的角度

更换大电池后，电动自行车的动力可能会增强，速度也可能会加快。这会增加车辆在行驶过程中的安全隐患，比如更容易引发交通事故。因为新国标电动自行车的设计是在一定速度和动力范围内考虑了安全因素的，超出这个范围后，车辆的制动、操控等性能可能无法满足安全要求。

如果因为更换大电池导致电动自行车在行驶中出现安全问题，引发交通事故，那么车主不仅要承担交通事故的民事赔偿责任，还可能面临更严厉的行政处罚。例如，如果事故较为严重，造成人员伤亡或重大财产损失，车主可能会被吊销驾驶资格（如果电动自行车需要相应驾驶资格的话），甚至可能因涉嫌交通肇事罪被追究刑事责任。

从市场监管的角度

市场监管部门有责任维护市场的正常秩序，确保市场上销售的电动自行车符合国家标准。对于私自更换大电池的行为，市场监管部门可以将其视为对市场秩序的破坏。如果这种行为是在销售环节出现的，比如商家为消费者更换大电池以吸引顾客，那么商家可能会面临更严重的处罚，包括罚款、没收违法所得、责令停业整顿等。

如果是在使用环节，市场监管部门可以配合交通管理部门对违规车辆进行查处，同时对相关的维修店铺等进行检查，防止其提供非法改装服务。对于提供非法改装服务的店铺，可能会被责令停止违法行为，没收违法工具和违法所得，并处以罚款。