结论：仅凭有老公与小三的视频，一般不能直接起诉小三，但该视频可以作为证据在特定法律程序中发挥作用，具体能否起诉及起诉方向需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：
从起诉离婚角度
如果因为老公与小三的关系，导致夫妻感情破裂，你打算起诉离婚，那么这个视频可以作为证明老公存在过错（即与他人同居等违背夫妻忠诚义务的行为）的重要证据。在离婚诉讼中，根据《中华人民共和国民法典》第一千零七十九条，夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：……（四）因感情不和分居满二年；（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。老公与小三的关系若严重伤害夫妻感情，可视为“其他导致夫妻感情破裂的情形”。
同时，根据《中华人民共和国民法典》第一千零九十一条，有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：……（二）与他人同居。你可以凭借该视频等证据，在离婚诉讼中主张老公存在过错，进而要求多分夫妻共同财产以及请求损害赔偿。例如，原本夫妻共同财产平均分配，但因老公过错，你可能可以分得60%甚至更多的财产，同时还能获得一定金额的损害赔偿，具体金额由法院根据过错程度、经济能力等因素综合判定。
从起诉小三侵犯名誉权等角度
如果视频内容涉及到对小三个人名誉的诋毁、侮辱等，且该视频被广泛传播，对小三的名誉造成了损害，小三可能会以侵犯名誉权为由起诉你或者你老公。但如果是你合法取得该视频，且只是为了在离婚诉讼等合法目的中使用，没有恶意传播损害小三名誉的行为，一般不构成侵权。
反之，如果小三认为你获取视频的方式不合法，比如通过非法侵入住宅、窃听等手段获取，小三可能会以侵犯隐私权等为由采取法律行动。不过，如果视频是在公共场所拍摄，或者你老公自愿提供等情况，一般不存在侵犯隐私权的问题。
从刑事角度（重婚罪）
如果老公与小三以夫妻名义共同生活，那么可能构成重婚罪。此时，这个视频可以作为证明他们以夫妻名义共同生活的证据之一，但仅这一个视频可能还不够充分，还需要其他证据如周围邻居的证言、他们共同生活的照片、共同生育子女等证据相互印证。根据《中华人民共和国刑法》第二百五十八条，有配偶而重婚的，或者明知他人有配偶而与之结婚的，处二年以下有期徒刑或者拘役。如果能够证明老公和小三构成重婚罪，你可以向公安机关报案，由公安机关立案侦查，追究他们的刑事责任。
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