在老人头脑不清楚、在养老院走失后已宣告死亡且没有近亲属的情况下，可以主张赔偿责任的主体主要包括与养老院存在合同关系的主体（如老人的监护人指定机构或相关福利机构）以及可能存在的其他利害关系人（如老人财产的管理人或受遗赠人等，具体需根据实际情况判断）。以下从不同角度进行详细分析：
一、合同关系角度
如果老人与养老院之间存在有效的服务合同：
- 根据《中华人民共和国民法典》中关于合同的规定，养老院作为服务提供者，有义务确保老人的人身安全。若因养老院的疏忽或管理不善导致老人走失并宣告死亡，养老院可能构成违约，应承担相应的违约责任。
- 在没有近亲属的情况下，如果老人有指定的监护人或相关福利机构作为合同的一方（或受益方），则这些主体有权依据合同向养老院主张赔偿责任。
合同主体的确定：
- 若老人无近亲属，但之前有指定监护人或相关福利机构负责其生活事宜，且该监护人或福利机构与养老院签订了服务合同，则合同主体明确，可直接依据合同主张权利。
- 若未明确指定合同主体，但老人属于社会福利机构收养或管理的对象，则相关福利机构可能作为合同的实际履行方或受益方，有权主张赔偿。
二、侵权责任角度
如果养老院的行为构成侵权：
- 即便没有直接的合同关系，若养老院因过错（如疏忽大意、未尽到安全保障义务等）导致老人走失并宣告死亡，也可能构成侵权，应承担侵权责任。
- 在没有近亲属的情况下，主张侵权责任的主体可能包括老人财产的管理人（如法院指定的财产管理人）、受遗赠人（如果老人留有遗嘱且指定了受遗赠人）或其他利害关系人（如与老人有密切关系且因老人死亡而遭受精神损害的个体，但这一点在法律上较为复杂，需具体案件具体分析）。
侵权责任的确定：
- 需要证明养老院存在过错行为，且该过错行为与老人的死亡之间存在因果关系。
- 在没有近亲属的情况下，主张侵权责任的主体需要提供充分的证据来支持其主张，包括养老院的过错行为、老人的死亡事实以及两者之间的因果关系等。
三、实际操作建议
收集证据：
- 无论从合同关系还是侵权责任角度主张赔偿，都需要收集充分的证据来支持主张。这包括养老院的合同、老人的走失记录、宣告死亡的证明、养老院的过错行为证据等。
咨询专业律师：
- 由于此类案件涉及复杂的法律关系和证据收集，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。律师可以根据案件的具体情况，分析主张赔偿的可行性和策略，并协助收集证据和准备诉讼材料。
考虑其他救济途径：
- 如果直接主张赔偿存在困难，还可以考虑通过其他途径寻求救济，如向相关部门投诉、申请社会救助等。这些途径可能无法直接获得经济赔偿，但可以为老人或相关主体提供一定的帮助和支持。
最后需要强调的是，每个案件的具体情况都有所不同，因此在实际操作中需要根据案件的具体情况来分析和处理。如果你或相关主体面临此类问题，建议直接向我咨询，以便获取更具体和专业的法律建议。