结论：员工辞职时，工资是否需立即结清，主要取决于劳动法律法规的规定及用人单位的具体工资发放制度。在大多数情况下，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，但具体结算时间也可能因特定情况而有所不同。以下是对这一问题的详细分析：
一、法律规定与基本原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是工资结算的基本原则，旨在保障劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。
二、不同情形下的工资结算
劳动者主动辞职（无过错）
- 一般情况：劳动者按照法定程序辞职，如提前30日以书面形式通知用人单位（试用期提前3日通知），在办理完离职手续后，公司应当立即结算工资。
- 特殊约定：如果劳动合同或公司规章制度中有关于工资结算的特殊约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，则按约定执行。例如，约定在每月固定工资发放日统一结算离职员工工资，这种情况下，公司可以在约定的工资发放日支付，但不得无故拖延。
用人单位辞退劳动者
- 合法辞退：无论是因劳动者严重违反规章制度、严重失职等法定过错情形被辞退，还是因无过失性辞退（如不能胜任工作）或经济性裁员，用人单位都应在解除劳动合同时一次付清工资。
- 违法辞退：用人单位违反法律规定解除或终止劳动合同的，除应立即结算工资外，还需按经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
用人单位存在过错导致劳动者辞职
- 如用人单位未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等，劳动者因此解除劳动合同的，用人单位同样应在解除劳动合同时一次结清工资。
双方协商一致解除
- 若劳动者与用人单位经协商后达成一致解除劳动合同，用人单位一般也应在离职当日结清工资。
三、地方规定与特殊约定
- 某些地方性法规可能对工资结算时间有特别规定，如广东省规定可在离职后3个工作日内结清工资。因此，在具体操作中，还需考虑当地的地方性法规。
- 用人单位与劳动者在劳动合同或规章制度中的明确约定，只要不违反法律法规的强制性规定，也应遵循。但这样的约定应当合理，且不得损害劳动者的合法权益。
四、维权途径与建议
若用人单位未按时结算工资，劳动者可采取以下措施维护合法权益：
- 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定及时支付工资。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理。
- 申请劳动仲裁：劳动者还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径要求用人单位支付工资及可能的经济补偿。
五、注意事项与建议
- 提前通知与交接：劳动者在辞职前应确保按照法定程序提前通知用人单位，并办理好工作交接手续，以确保离职过程的顺利进行。
- 证据收集：在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等，以备不时之需。
- 了解规定：劳动者在入职时应详细了解用人单位的工资发放制度及相关规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。
综上所述，员工辞职时工资的结算方式需结合劳动法律法规的规定及用人单位的具体制度来确定。无论采取何种方式，用人单位都应确保及时、足额地支付劳动者的工资，以维护劳动者的合法权益。而劳动者也应充分了解自己的权益和义务，在必要时采取合适的措施来维护自身的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。