辞退员工时，用人单位并非必须马上结清工资，但应在解除或终止劳动合同时一次性付清。以下是对这一问题的详细分析：

法律规定

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定明确了用人单位在辞退员工时的工资支付义务，即应当一次性付清工资，但并未明确规定必须“马上”结清，不过从实际操作和劳动者权益保护的角度来看，“一次性付清”通常意味着在离职手续办理完毕时或之前完成支付，以避免给劳动者带来不必要的经济困扰。

实际操作建议

1. 及时沟通：用人单位在辞退员工时，应与员工就工资结算问题进行及时沟通，明确工资支付的时间和方式，以避免产生不必要的纠纷。

2. 一次性支付：尽管法律未明确规定“马上”结清，但用人单位应尽可能在员工离职时或之前一次性支付完所有工资，这有助于维护良好的劳动关系和用人单位的声誉。

3. 保留证据：用人单位在支付工资时，应要求员工签收工资单或提供其他支付凭证，以证明工资已经支付完毕，避免未来可能出现的法律纠纷。

特殊情况处理

如果用人单位因特殊原因（如财务流程、资金周转等）无法在员工离职时一次性支付完所有工资，应与员工协商并达成书面协议，明确工资支付的具体时间和方式。同时，用人单位应确保按照协议约定的时间和方式支付工资，以避免违反法律规定和损害员工权益。

法律后果

如果用人单位未按照法律规定或双方约定支付工资，员工有权向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿。在极端情况下，用人单位还可能面临行政处罚或法律诉讼等更严重的后果。

总结与建议：作为用人单位，在辞退员工时应严格遵守法律规定，尽可能在员工离职时或之前一次性支付完所有工资。如果因特殊原因无法做到，应与员工协商并达成书面协议，明确工资支付的具体时间和方式。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。