结论前置：辞退员工时，用人单位原则上应当立即结清工资，但具体支付时间也可根据双方约定及公司的财务流程在合理期限内进行，前提是不违反法律法规的强制性规定。以下是对此问题的详细分析：

一、法律规定与原则

1. 《工资支付暂行规定》第九条明确规定：“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。”这一条款为劳动者在离职时及时获得劳动报酬提供了法律保障。

2. 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条也强调：“用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。”这进一步明确了用人单位在支付工资方面的义务。

二、实际操作中的情况

1. 立即结清：

   • 在大多数情况下，当用人单位决定辞退员工时，按照法律规定，应当立即结清员工的工资。这包括员工已提供劳动的全部工资报酬，如基本工资、绩效工资、奖金等，以及可能的经济补偿金（如适用）。
   • 若员工存在加班情况，加班工资也应依法计算并支付，如平时加班按1.5倍工资计算，周末加班按2倍工资计算，法定节假日加班按3倍工资计算。

2. 协商处理：

   • 尽管法律规定了立即结清工资的原则，但在实际操作中，双方可能会就工资支付的具体时间和方式进行协商。例如，如果单位的财务流程较为繁琐，可能需要一定时间来处理工资支付事宜，此时可以与员工进行协商，确定一个合理的支付时间。
   • 在某些合法辞退情形下，如经济性裁员，用人单位还需按照员工在本单位的工作年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付经济补偿。这里的月工资是指员工在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。若用人单位违法辞退员工，则需按照经济补偿标准的二倍向员工支付赔偿金。

3. 特殊情况：

   • 如果用人单位因经营困难等原因暂时无法支付全部工资，应与员工说明情况，并尽快制定支付计划。在任何情况下，用人单位都不得无故拖欠或克扣员工的工资。

三、注意事项与建议

1. 保留证据：

   • 员工在被辞退后，应妥善保留与用人单位的劳动合同、工资条、工作记录等相关证据。这些证据在后续维权过程中将起到重要作用。

2. 及时沟通：

   • 如果用人单位未按时支付工资或经济补偿/赔偿金，员工应及时与用人单位沟通，了解原因并寻求解决方案。

3. 法律途径：

   • 如果沟通无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。根据《劳动保障监察条例》第二十六条，用人单位克扣或者无故拖欠劳动者工资报酬的，由劳动保障行政部门责令限期支付；逾期不支付的，责令用人单位按照应付金额50％以上1倍以下的标准计算，向劳动者加付赔偿金。

四、举例说明

假设某员工因公司经济性裁员被辞退，其在公司工作了3年，月工资为5000元。根据法律规定，公司应支付该员工3个月工资作为经济补偿，即15000元。同时，公司还应结清该员工被辞退前的全部工资报酬。如果公司因财务流程原因无法立即支付，应与员工协商确定一个合理的支付时间，并在该时间内完成支付。

综上所述，辞退员工时，用人单位应遵循法律规定的基本原则，及时支付工资和经济补偿/赔偿金。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。