在电动车从主路撞到辅路向左转弯的交通事故中，责任划分需根据具体情况综合判断，但通常辅路转弯车辆若未履行让行义务，可能承担主要或全部责任。以下从不同角度详细分析：

1. 转弯车辆的责任原则

根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，转弯的机动车需让直行的车辆、行人先行。这一原则同样适用于电动车等非机动车。

• 若辅路电动车在转弯时未观察主路来车、未减速或未停车让行，导致与主路直行的电动车相撞，转弯车辆通常需承担主要或全部责任。
  
• 例外情形：若主路车辆存在超速、酒驾、闯红灯等违法行为，或未采取必要避让措施，可能减轻转弯车辆责任，但需具体证据支持。

2. 主路车辆的责任考量

主路直行车辆虽享有优先通行权，但仍需履行安全驾驶义务：

• 若主路车辆未保持安全车速、未注意观察路况或未采取制动措施，导致碰撞发生，可能承担次要责任。
  
• 若主路车辆完全正常行驶，无任何过错，则转弯车辆需承担全部责任。

3. 事故责任划分的实践要点

• 证据收集：现场照片、监控录像、证人证言、交警勘查记录等是划分责任的关键依据。
  
• 交警认定：最终责任以交警出具的《交通事故责任认定书》为准，其会综合双方行为、路况、天气等因素判定。
  
• 争议解决：若对认定结果不服，可在收到认定书后3日内申请复核，或通过诉讼由法院重新判定。

4. 法律建议

• 发生事故后：立即停车、保护现场、抢救伤员，并报警等待交警处理。
  
• 责任争议时：勿私自协商或移动车辆，避免破坏证据；可要求交警调取监控或委托鉴定机构鉴定车速、碰撞角度等。
  
• 赔偿协商：根据责任比例协商赔偿，若协商不成，可通过诉讼解决。

总结：辅路转弯电动车未让行主路直行车辆是常见事故原因，但具体责任需结合双方行为综合判定。建议保留证据、及时报警，并依据交警认定或法院判决处理后续事宜。如有进一步疑问，可直接向我咨询交通事故处理细节。