核心结论：旅行社责任险事后报案是否有效需分情况讨论，关键在于事故发生后的报案时间是否符合保险合同约定及法律规定，同时需结合证据留存情况综合判断。

1. 保险合同条款的约定是首要依据
   旅行社责任险的保险合同中通常会明确约定“报案时限”，例如要求事故发生后24小时、48小时或72小时内向保险公司报案。若未在约定时限内报案，保险公司可能依据合同条款主张“未及时报案导致事故性质、原因、损失程度难以确定”，从而部分或全部拒赔。
   例外情形：若旅行社能证明未及时报案未影响保险公司对事故的调查（如现场证据完整、第三方机构已出具事故认定书等），保险公司仍需承担赔偿责任（《保险法》第二十一条）。

2. 法律对报案义务的强制性规定
   根据《保险法》第二十一条，投保人、被保险人或受益人知道保险事故发生后，应当及时通知保险人。若故意或因重大过失未及时通知，致使保险事故的性质、原因、损失程度难以确定的，保险人对无法确定的部分不承担赔偿或给付保险金的责任。
   关键点：

   • “及时”无固定标准，需结合行业惯例、事故复杂程度判断；
     
   • 若旅行社已尽合理注意义务（如立即送医、保护现场、联系家属等），即使未立即报案，仍可能被认定为“及时”。

3. 事后报案的实务操作建议

   • 立即补报案：即使超过合同约定时限，仍应第一时间联系保险公司，说明延迟原因（如紧急救治、家属沟通等），并配合后续调查；
     
   • 固定证据：收集现场照片、视频、医疗记录、证人证言等，证明事故真实性及损失程度；
     
   • 协商与诉讼：若保险公司拒赔，可依据《保险法》及合同条款主张权利，必要时通过诉讼解决（需注意诉讼时效为2年，自知道或应当知道保险事故发生之日起计算）。

总结：事后报案的有效性取决于合同约定、报案延迟原因及证据充分性。建议旅行社在事故发生后优先处理伤者救治，同时尽快完成报案流程，并保留所有相关证据，以最大限度维护自身及客户权益。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。