和解协议书本身不能直接确定劳动关系，但它可以在一定程度上作为确认劳动关系的参考依据。以下从多个角度为你详细分析：
和解协议书在劳动关系确认中的作用
和解协议书是双方当事人在自愿、平等的基础上，就劳动争议事项达成的一致意见。虽然它本身不是确认劳动关系的法定文件，但它在以下方面可以发挥作用：
证据作用：和解协议书中如果明确记载了双方存在劳动关系的事实，如用工时间、工作岗位、工资待遇等，那么这份协议书可以作为证明劳动关系存在的重要证据。在后续的劳动仲裁或诉讼中，这份证据可能被仲裁机构或法院采纳，从而有助于确认劳动关系的存在。
协商基础：和解协议书的签订过程本身也是双方对劳动关系进行协商和确认的过程。在签订协议时，双方通常会对劳动关系的各个方面进行讨论和确认，这有助于双方更清晰地认识和理解彼此的权利和义务。
确定劳动关系的法律依据
要最终确定劳动关系的存在，还需要依据相关的法律法规。根据《中华人民共和国劳动合同法》第七条的规定：“用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。”这是确认劳动关系存在的基本法律依据。此外，劳动合同的签订、履行、变更和解除等相关内容，也是判断劳动关系是否存在的重要依据。
和解协议书与其他法律程序的衔接
劳动仲裁：如果双方对劳动关系的存在有争议，且无法通过和解达成一致，那么可以通过劳动仲裁的方式来进一步确认。在劳动仲裁过程中，和解协议书可以作为证据提交给仲裁机构，供仲裁员参考。
诉讼：如果劳动仲裁的结果不能满足一方的需求，或者一方对仲裁结果有异议，那么还可以通过诉讼的方式来解决争议。在诉讼过程中，和解协议书同样可以作为证据提交给法院，供法官参考。
法律建议
签订和解协议书时明确劳动关系：如果你希望和解协议书能够作为确认劳动关系的依据，那么在签订协议时，一定要明确记载双方存在劳动关系的事实，包括用工时间、工作岗位、工资待遇等关键信息。
保留相关证据：除了和解协议书外，你还应该保留其他能够证明劳动关系存在的证据，如工资条、工作证、考勤记录等。这些证据在后续的劳动仲裁或诉讼中可能起到关键作用。
及时咨询专业律师：如果你对和解协议书的签订或劳动关系的确认有疑问，或者担心自己的权益受到侵害，那么建议及时咨询专业律师。我可以根据你的具体情况，为你提供专业的法律建议和帮助。
总之，和解协议书虽然不能直接确定劳动关系，但它在一定程度上可以作为确认劳动关系的参考依据。在处理劳动争议时，你应该充分利用和解协议书的作用，同时结合相关法律法规和证据来维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。