结论：事业单位工勤岗单位高级工已超编的情况下，工龄满二十五年并不直接决定能否聘为高级工，这主要取决于单位的具体编制情况、岗位设置以及聘任政策。
分析：
编制与岗位设置：
- 事业单位的编制和岗位设置通常受到严格的政策限制和管理。高级工岗位作为工勤技能岗位的一种，其数量、比例和聘任条件往往由单位根据上级部门的规定和自身实际情况进行设定。
- 如果单位高级工岗位已经超编，即实际聘任的高级工人数超过了编制或岗位设置的比例，那么单位在聘任新的高级工时将会受到限制。
工龄与聘任条件：
- 工龄是衡量员工工作经验和贡献的一个重要指标，但在事业单位工勤岗的聘任中，工龄并不是唯一的决定因素。
- 聘任高级工通常还需要考虑员工的技能水平、工作表现、职业道德以及是否符合岗位的具体要求等因素。
- 因此，即使工龄满二十五年，如果员工在其他方面不符合聘任条件，也可能无法被聘为高级工。
单位聘任政策：
- 不同的事业单位可能有不同的聘任政策。有些单位可能更注重员工的实际能力和工作表现，而有些单位则可能更看重员工的资历和工龄。
- 在高级工岗位超编的情况下，单位可能会根据自身的聘任政策和实际需求，制定更为严格的聘任条件或采取其他措施来控制高级工的数量。
建议：
- 了解单位政策：首先，建议您详细了解所在单位的高级工聘任政策，包括聘任条件、程序以及岗位设置情况等。
- 提升自身能力：如果希望被聘为高级工，除了满足工龄要求外，还应注重提升自身的技能水平和工作表现，以符合岗位的具体要求。
- 与单位沟通：如果认为自身条件符合聘任要求，但单位因高级工岗位超编而无法聘任，可以与单位进行沟通，了解单位的实际需求和聘任计划，并表达自己的聘任意愿和期望。
后续行动：
- 如果您对单位的聘任政策或聘任结果有异议，可以依据相关法律法规和单位规定，通过合法途径维护自己的权益。
- 如有进一步的法律疑问或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律意见。